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鋰離子電池行業(yè)前沿科技進展

鉅大LARGE  |  點擊量:2089次  |  2018年04月29日  

  最近幾年,隨著馬斯克(Musk)帶領(lǐng)的特斯拉電動車(TeslaMotors)公司風靡全球,電動汽車行業(yè)進入到大眾視野,而這其中的關(guān)鍵技術(shù)——鋰離子電池在各國受到了前所未有的關(guān)注和支持,同時涌現(xiàn)出越來越多的創(chuàng)新技術(shù)和創(chuàng)業(yè)公司。

  1.鋰離子電池概況

  電池作為一種電能儲存裝置已有200年的發(fā)展歷史,從最初的不可充電電池(如鋅錳干電池)到可充電電池(如鉛酸電池、鎳氫電池、鎳鎘電池)到最近的鋰離子電池。特斯拉電動車上的電池即鋰離子電池,型號18650(其中18表示直徑為18mm,65表示長度為65mm,0表示為圓柱形電池)。鋰離子電池技術(shù)從上世界60年代開始研究,于1992年被日本索尼公司商業(yè)化推向市場。

  2.鋰離子電池結(jié)構(gòu)和材料

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  18650型鋰離子電池

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  18650型鋰離子電池內(nèi)部結(jié)構(gòu)

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  鋰離子電池結(jié)構(gòu)原理圖

  鋰離子電池內(nèi)部主要由正極(cathode)、負極(anode)、隔膜(separator)和電解質(zhì)(electrolyte)構(gòu)成。充放電過程中鋰離子通過電解質(zhì)在正負極之間擴散并嵌入或脫出活性材料而儲存電能。

  四個重要技術(shù)參數(shù):

  能量密度(單位質(zhì)量所含有的電量),功率密度(單位質(zhì)量在單位時間提供的電量),安全性能,循環(huán)壽命(電池容量降至額定容量的80%之前所能使用的充放電循環(huán)次數(shù))。

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  鋰離子電池材料

  鋰離子電池材料主要由正極材料、負極材料、隔膜和電解液組成,此外還有電池外殼。當前商業(yè)化的電池材料中,正極材料主要有鈷酸鋰(如各種電子產(chǎn)品采用)、磷酸鐵鋰(如比亞迪汽車采用)、三元材料(如特斯拉汽車采用),負極材料主要有石墨材料和鈦酸鋰材料,隔膜材料主要是高強度薄膜化的聚烯烴多孔膜,電解液主要采用有機鋰鹽化合物,外殼主要采用鋼殼。

  3.鋰離子電池產(chǎn)業(yè)鏈結(jié)構(gòu)

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  鋰電池產(chǎn)業(yè)鏈結(jié)構(gòu)圖

  鋰電池產(chǎn)業(yè)鏈經(jīng)過二十年多年的發(fā)展已經(jīng)形成了一個專業(yè)化程度高、分工明晰的產(chǎn)業(yè)鏈體系。正負極材料、電解液和隔膜等材料廠商為鋰離子電池產(chǎn)業(yè)鏈的上游企業(yè),為鋰離子電芯廠商提供原材料。電芯廠商使用上游電芯材料廠商提供的正負極材料、電解液和隔膜生產(chǎn)出不同規(guī)格、不同容量的鋰離子電芯產(chǎn)品;模組廠商根據(jù)下游客戶產(chǎn)品的不同性能、使用要求選擇不同的鋰離子電芯、不同的電源管理系統(tǒng)方案、不同的精密結(jié)構(gòu)件、不同的制造工藝等進行鋰離子電池模組的設(shè)計與生產(chǎn)。鋰離子電池產(chǎn)業(yè)鏈的下游應(yīng)用包括消費電子產(chǎn)品、電動交通工具和工業(yè)儲能等。

  4.鋰離子電池目前市場狀況和未來市場前景

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  2011-2015年全球鋰離子電池市場規(guī)模

  全球鋰電池市場規(guī)模從2011年的840億元增至2015年的1755億元,年均復合增長率達到20.2%,全球鋰離子電池市場保持穩(wěn)步增長態(tài)勢。

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  2011-2015年全球鋰離子電池市場份額變化圖

  目前,中國、日本和韓國生產(chǎn)的鋰離子電池占全球產(chǎn)量的95%左右,中國產(chǎn)量增長迅速且所占市場份額穩(wěn)中有升。我國鋰離子電池占全球的市場份額由2011年的33%增至2015年的48%。我國鋰離子電池產(chǎn)業(yè)進入快速成長階段,成為全球主要的鋰離子電池生產(chǎn)國。

  當前,鋰離子電池主要應(yīng)用于小型智能產(chǎn)品中,如智能手機、智能手表等,未來,鋰離子電池將會應(yīng)用于大型智能設(shè)備中,如電動汽車、機器人、智能家居設(shè)施等,這些大型設(shè)備需要更多的鋰離子電池,更大的市場將會帶動鋰離子電池產(chǎn)業(yè)巨大發(fā)展,對鋰離子電池的需求將會呈指數(shù)級增長。未來5到10年將會是鋰離子電池行業(yè)發(fā)展的輝煌時期。

  中國企業(yè)也將從電芯制造商向上下游拓展。上游主要是從原材料入手,中國企業(yè)將會更多參與到上游鋰礦、石墨礦資源的收購兼并中,隔膜、電解液的生產(chǎn)技術(shù)將會轉(zhuǎn)移到中國,中國生產(chǎn)的隔膜和電解液市場份額將會大幅提升。下游,中國企業(yè)將會參與到鋰離子電池模塊化設(shè)計和生產(chǎn),并將這些技術(shù)應(yīng)用于更多的產(chǎn)品中,如電動汽車、機器人、智能家居設(shè)施等。

  5.鋰離子電池當前發(fā)展水平及問題

  當前發(fā)展水平:

  單體鋰離子電池的工作電壓高達3.7-3.8V(磷酸鐵鋰為3.2V),是鎳氫、鎳鎘電池的3倍。商業(yè)化產(chǎn)品能量密度達到150mAh/g以上,已接近其理論值的約88%,功率密度已達到160Wh/Kg左右(2-3倍于鎳氫電池,3-4倍于鎳鎘電池)。循環(huán)壽命平均可達到500次以上,甚至1000次以上,磷酸鐵鋰材料可以達到2000次以上。

  當前面臨的問題:

 ?。?)鋰離子電池的能量密度仍然較低,不能滿足未來發(fā)展需要,如ModelS電動車的電池板總重高達900千克(續(xù)航440公里),約占整車質(zhì)量的43%;(2)鋰離子電池的功率密度不能滿足未來電動汽車動力電池的要求,如我國動力電池發(fā)展目標是2020年達到300Wh/kg;(3)鋰離子電池的安全性能亟待提高,如鋰離子電池起火導致波音787飛機停飛,以及特斯拉電動車受碰撞發(fā)生爆炸。

  6.技術(shù)發(fā)展趨勢及優(yōu)秀創(chuàng)新創(chuàng)業(yè)團隊

  目前從技術(shù)發(fā)展方向看,鋰離子電池有三大趨勢:(1)開發(fā)和使用新的高性能電極材料;(2)發(fā)展電動汽車用大容量鋰離子動力電池;(3)進一步降低鋰離子電池的成本和提高電池的安全性能。

  特斯拉電動汽車使用的是松下為其提供的鋰離子電池,該鋰離子電池采用了三元材料—鎳鈷鋁酸鋰正極材料,該材料在成本上比傳統(tǒng)的鈷酸鋰正極材料大幅降低,但提高了電池的動力學性能,同等容量下顯著提高了特斯拉電動汽車的輸出功率,并且電池的使用壽命、大電流充電能力(快速充電技術(shù)的一項重要指標)也得到提高。特斯拉的中國對手比亞迪,為了降低電動汽車的成本,采用了磷酸鐵鋰正極材料,該材料能量密度有所降低,但成本減少更多,使用壽命約是鎳鈷鋁酸鋰材料的兩倍,安全性能更是已商業(yè)化正極材料中最好的。未來,應(yīng)用于載重卡車、叉車等高功率設(shè)備的動力電池將會迎來快速發(fā)展,發(fā)展鋰離子動力電池將已經(jīng)成為新能源汽車制造商的新戰(zhàn)場。日前,戴姆勒汽車公司就推出了首款名為UrbaneTruck的電動卡車,該款卡車重26噸,最遠行駛里程為200公里,在特制快速充電樁充電時間為2小時,主要用于城市送貨。

  6.1.開發(fā)和使用新的高性能電極材料

  當前,鋰離子電池的負極材料主要為石墨,理論能量密度為372mAh/g,商業(yè)產(chǎn)品已達到360mAh/g,繼續(xù)提高的難度非常大,開發(fā)新的高能量密度負極材料已成定局。硅材料因其理論能量密度是石墨材料的24倍而受到了極大的關(guān)注和研究。

  斯坦福大學材料系崔屹教授帶領(lǐng)的團隊很早就介入硅負極材料的研究,在Nature、Science等高影響雜志上發(fā)表很多論文,在科研界處于領(lǐng)先水平。團隊開發(fā)的硅負極材料能量密度已超過1000mAh/g。同時,崔屹團隊也致力于研究高能量密度正極材料,硫單質(zhì)材料因其1675mAh/g的高能量密度而受到廣泛研究,同時這種材料價格便宜,產(chǎn)業(yè)化成本低。崔屹團隊開發(fā)的硫正極材料能量密度已達到1000mAh/g以上,所設(shè)計的鋰硫電池(另一種鋰離子電池,和當前的鋰離子電池技術(shù)類似)整體能量密度達到300mAh/g以上。崔屹教授創(chuàng)立的Amprius公司已獲得1億美元風險投資用于商業(yè)化硅負極材料,該公司在中國南京建立了研發(fā)實驗室和試驗生產(chǎn)基地,并在無錫建有生產(chǎn)工廠,已經(jīng)小批量試制出手機用鋰離子電池。

  6.2.提高鋰離子電池的安全性能

  當前,大規(guī)模商業(yè)化的鋰二次電池普遍采用有機碳酸酯類的液態(tài)電解質(zhì),易泄露、易燃燒、易爆炸等安全問題限制了該類電解質(zhì)的進一步應(yīng)用。固態(tài)電解質(zhì)(solid-stateelectrolyte)具有安全性能好、工作溫度區(qū)間廣、循環(huán)壽命長等優(yōu)點。通常還具有優(yōu)異的力學性能,可以很好地抑制鋰金屬電極在充放電過程中的枝晶生長,減少電池爆炸事故,提高了鋰離子電池的安全性能,具有十分重要的應(yīng)用前景。

  麻省理工學院材料系唐納德·薩多韋教授是固態(tài)電解質(zhì)研究領(lǐng)域的權(quán)威專家,所帶領(lǐng)的科研團隊在Nature、Science等高水平雜志上發(fā)表了很多具有里程碑意義的論文。麻省理工學院博士后胡啟朝從該研究團隊出來,于2012年創(chuàng)立SolidEnergySystems公司,獲得麻省理工學院全球獨家專利使用權(quán),同時是第一家也是唯一一家與A123形成戰(zhàn)略合作伙伴的創(chuàng)業(yè)公司。該公司研制出一種新型的鋰金屬電池,這種新型電池顯著提高了鋰離子電池的能量密度,遠超當前電池水平。該公司應(yīng)用多項新材料發(fā)展了一種高電量的“無正極”鋰金屬電池,采用鋰金屬薄膜作為負極,其厚度僅僅是傳統(tǒng)鋰電池負極材料的五分之一,重量也更輕,使得新型電池的體積縮小了一半,提升了電池的能量密度(即同等體積下,電池具有更多的電能)。同時,該電池采用的固態(tài)電解質(zhì)讓電池具備更強的散熱性及阻燃特性,顯著提升了安全性與持久性。這種新型電池完全兼容現(xiàn)有的鋰離子電池生產(chǎn)設(shè)備,已經(jīng)小批量試制。2015年10月1日,該公司展示了全球首款雙倍電量的可充電式手機用鋰金屬電池原型,并成功獲得超過1200萬美元的風險投資。經(jīng)過3年多努力,SolidEnergy從研發(fā)開始走入中試生產(chǎn),搬到了位在沃本(Woburn)的全新總部,這里擁有全國最先進的實驗設(shè)施,并且比原本的地方大上10倍,可以塞得下一具波音747的機翼。他們下一步就是在今年11月推出產(chǎn)品,率先在能源科技領(lǐng)域立下一座新的里程碑。這種固態(tài)電解質(zhì)和鋰金屬電池完美融合形成的全固態(tài)鋰離子電池將會是鋰離子電池發(fā)展的一個全新方向。近日,英國商人詹姆斯·戴森(JamesDyson)成立的公司收購了固態(tài)電池企業(yè)Sakti3,并表示將會投資近10億美元大量生產(chǎn)固態(tài)鋰離子電池。

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