鉅大LARGE | 點(diǎn)擊量:4437次 | 2021年12月07日
廢舊鋰離子電池的資源化技術(shù):濕法回收技術(shù)為主
鋰離子電池回收技術(shù)概況
廢舊鋰離子電池的資源化技術(shù),是將廢舊鋰離子電池中有價(jià)值的成分,依據(jù)其各自的物理、化學(xué)性質(zhì),將其分離。一般而言,整個(gè)回收工藝分為4個(gè)部分:(1)預(yù)處理部分;(2)電極材料修復(fù);(3)有價(jià)金屬的浸出;(4)化學(xué)純化。
在回收過程中,按照不同的提取工藝分類,可將鋰離子電池的回收技術(shù)分為3大類:(1)干法回收技術(shù);(2)濕法回收技術(shù);(3)生物回收技術(shù)。
干法回收重要包括機(jī)械分選法和高溫?zé)峤夥?或稱高溫冶金法)。干法回收工藝流程較短,回收的針對(duì)性不強(qiáng),是實(shí)現(xiàn)金屬分離回收的初步階段。重要是指不通過溶液等媒介,直接實(shí)現(xiàn)材料或有價(jià)金屬的回收方法,重要是通過物理分選法和高溫?zé)峤夥ǎ瑢?duì)電池破碎進(jìn)行粗篩分類,或高溫分解除去有機(jī)物以便于進(jìn)一步的元素回收。
濕法回收技術(shù)工藝比較復(fù)雜,但各有價(jià)金屬的回收率較高,是目前重要處理廢舊鎳氫電池和鋰離子電池的技術(shù)。濕法回收技術(shù)是以各種酸堿性溶液為轉(zhuǎn)移媒介,將金屬離子從電極材料中轉(zhuǎn)移到浸出液中,再通過離子交換、沉淀、吸附等手段,將金屬離子以鹽、氧化物等形式從溶液中提取出來。
充電溫度:0~45℃
-放電溫度:-40~+55℃
-40℃最大放電倍率:1C
-40℃ 0.5放電容量保持率≥70%
生物回收技術(shù)具有成本低、污染小、可重復(fù)利用的特點(diǎn),是未來鋰離子電池回收技術(shù)發(fā)展的理想方向。生物回收技術(shù)重要是利用微生物浸出,將體系的有用組分轉(zhuǎn)化為可溶化合物并選擇性地溶解出來,得到含有效金屬的溶液,實(shí)現(xiàn)目標(biāo)組分與雜質(zhì)組分分離,最終回收鋰等有價(jià)金屬。目前,有關(guān)生物回收技術(shù)的研究剛剛起步,之后將逐步解決高效菌種的培養(yǎng)、周期長(zhǎng)的問題以及有關(guān)浸出條件的控制問題。
從回收工藝的次序來看,第一步:預(yù)處理過程,其目的是初步分離回收舊鋰離子電池中的有價(jià)部分,高效選擇性地富集電極材料等高附加值部分,以便于后續(xù)回收過程順利進(jìn)行。預(yù)處理過程一般結(jié)合了破碎、研磨、篩選和物理分離法。重要的幾種預(yù)處理方法包括:(1)預(yù)放電;(2)機(jī)械分離;(3)熱處理;(4)堿液溶解;(5)溶劑溶解;(6)手工拆解等。
第二步:材料分離。預(yù)處理階段富集得到了正極和負(fù)極的混合電極材料,為了從中分離回收Co、Li等有價(jià)金屬,要對(duì)混合電極材料進(jìn)行選擇性提取。材料分離的過程也可以按照干法回收、濕法回收和生物回收的分類技術(shù)分為:(1)無機(jī)酸浸出;(2)生物浸出;(3)機(jī)械化學(xué)浸出。
第三步:化學(xué)純化。其目的在于對(duì)浸出過程得到的溶液中的各種高附加值金屬進(jìn)行分離和提純并回收。浸出液中含有Ni、Co、Mn、Fe、Li、Al和Cu等多種元素,其中Ni、Co、Mn、Li為重要回收的金屬元素。通過調(diào)節(jié)pH將Al和Fe選擇性沉淀出后,再對(duì)浸出液中的Ni、Co、Mn和Li等元素進(jìn)行下一步的處理回收。常用的回收方法有化學(xué)沉淀法、鹽析法、離子交換法、萃取法和電沉積法。
國(guó)內(nèi)外公司動(dòng)力鋰離子電池回收的技術(shù)路線和趨勢(shì):濕法工藝和高溫?zé)峤鉃橹髁?/strong>
標(biāo)稱電壓:28.8V
標(biāo)稱容量:34.3Ah
電池尺寸:(92.75±0.5)* (211±0.3)* (281±0.3)mm
應(yīng)用領(lǐng)域:勘探測(cè)繪、無人設(shè)備
比較國(guó)外主流電池回收公司的廢舊動(dòng)力鋰離子電池回收工藝可以發(fā)現(xiàn),目前主流鋰離子電池回收工藝以濕法工藝和高溫?zé)峤鉃橹?,且很大一部分已?jīng)投入了工業(yè)生產(chǎn)階段。
鋰電回收經(jīng)濟(jì)性強(qiáng),電池廠商自行拆解或第三方拆解模式是目前主流
從2015年以來,隨著新能源汽車行業(yè)的爆發(fā),以及電池材料的趨勢(shì)性變化(向著高鎳三元材料的方向發(fā)展),鈷、鎳及碳酸鋰/氫氧化鋰的價(jià)格將受到一定幅度的提振。這使得回收廢舊鋰離子電池的經(jīng)濟(jì)性得到進(jìn)一步重視。
我國(guó)私家車年平均行駛里程約為1.6萬(wàn)公里,保守估計(jì)私家車的使用條件下,純電動(dòng)/插電式汽車的動(dòng)力鋰離子電池組使用壽命為4~6年左右;而有關(guān)公交車、出租車等車型,由于其日均行駛里程長(zhǎng),充電較為頻繁,其動(dòng)力鋰離子電池組的壽命為2~3年。
不同類型動(dòng)力鋰離子電池金屬含量各不相同,根據(jù)權(quán)威機(jī)構(gòu)對(duì)各類電動(dòng)汽車占比以及單車鋰電容量的預(yù)測(cè),有關(guān)我國(guó)未來動(dòng)力鋰離子電池的報(bào)廢量進(jìn)行了預(yù)測(cè)。預(yù)計(jì)到2018年,我國(guó)新增報(bào)廢的動(dòng)力鋰離子電池將達(dá)到11.8Gwh,對(duì)應(yīng)可回收利用的金屬為:鎳1.8萬(wàn)噸、鈷0.3萬(wàn)噸、錳1.12萬(wàn)噸、鋰0.34萬(wàn)噸;預(yù)計(jì)到2023年,新增報(bào)廢的動(dòng)力鋰離子電池將達(dá)到101Gwh,對(duì)應(yīng)可回收利用的金屬為:鎳11.9萬(wàn)噸、鈷2.3萬(wàn)噸、錳7.1萬(wàn)噸、鋰2萬(wàn)噸。
權(quán)威機(jī)構(gòu)預(yù)計(jì),除金屬鈷外,其他幾種金屬價(jià)格在未來幾年都將有不同程度的下降,據(jù)此推算,到2018年,可回收的有價(jià)金屬的市場(chǎng)規(guī)模將達(dá)到鎳14億元、鈷8.7億元、鋰26億元;到2023年,可回收的有價(jià)金屬的市場(chǎng)價(jià)值可以達(dá)到鎳84億元、鈷73億元、錳8.5億元、鋰146億元。
通過建立經(jīng)濟(jì)性評(píng)估模型針對(duì)動(dòng)力鋰離子電池回收過程中投入成本和回收材料產(chǎn)出的收益,可以以以下數(shù)學(xué)模型進(jìn)行表示:
Bpro表示廢舊動(dòng)力鋰離子電池回收的利潤(rùn);Ctotal表示廢舊動(dòng)力鋰離子電池回收的總收益;Cdepreciation表示廢舊動(dòng)力鋰離子電池設(shè)備的折舊成本;Cuse表示廢舊動(dòng)力鋰離子電池回收過程的使用成本;Ctax表示廢舊動(dòng)力鋰離子電池回收公司的稅收。
廢舊動(dòng)力鋰離子電池回收和再資源化過程的使用成本重要包括以下幾項(xiàng)(1)原材料成本;(2)輔助材料成本;(3)燃料動(dòng)力成本;(4)設(shè)備維護(hù)成本;(5)環(huán)境處理成本;(6)人工成本。
從毛利率、可行性和可持續(xù)性三方面看,權(quán)威機(jī)構(gòu)認(rèn)為:電池廠商直接回收利用形成閉環(huán)的模式以及第三方專業(yè)拆解機(jī)構(gòu)向電池廠商購(gòu)買廢舊電池的模式是目前主流的動(dòng)力鋰電回收模式,且在鋰電綜合回收的情況下具有較好的經(jīng)濟(jì)性。
假設(shè):(1)目前的金屬價(jià)格(鈷21.5萬(wàn)元/噸、鎳7.77萬(wàn)元/噸、錳1.1萬(wàn)元/噸、鋰70萬(wàn)元/噸、鋁1.26萬(wàn)元/噸、鐵0.2萬(wàn)元/噸)且不考慮其他回收出現(xiàn)的收益;(2)考慮各類動(dòng)力鋰離子電池的使用占比(磷酸鐵鋰70%、錳酸鋰7%、三元23%)綜合回收鋰離子電池;(3)除原材料之外其他成本相同
結(jié)論及分析:第三方專業(yè)機(jī)構(gòu)從小作坊收購(gòu)廢舊鋰離子電池并進(jìn)行拆解加工的毛利率最高,達(dá)到60%;其次是行業(yè)聯(lián)盟回收加工的形式,毛利率達(dá)到45%。但這兩種方式中,前者(第三方:購(gòu)于小作坊)存在安全和環(huán)保性問題,且目前小作坊尚未認(rèn)識(shí)到鋰電回收產(chǎn)業(yè)的巨大價(jià)值,收購(gòu)價(jià)格較低,因此這種方式不具有可持續(xù)性;后者(行業(yè)聯(lián)盟)目前由于相關(guān)管理?xiàng)l例和法律環(huán)境不完善,可行性仍然較低,但未來將是趨勢(shì)之一。;其他三種方式可行性和可持續(xù)性都較好,但其中電池生產(chǎn)商直接回收利用和第三方專業(yè)拆解機(jī)構(gòu)向生產(chǎn)商購(gòu)買廢舊電池的模式毛利率較高,因此權(quán)威機(jī)構(gòu)認(rèn)為這兩種方式將構(gòu)成目前主流的回收模式。
三元電池材料的回收價(jià)值較其他動(dòng)力鋰離子電池更高,如單獨(dú)考慮回收三元?jiǎng)恿︿囯x子電池的情況,則電池廠商回收利用模式和向電池廠商購(gòu)買廢舊電池的第三方拆解模式皆具備優(yōu)質(zhì)的投資價(jià)值(2016年測(cè)算到毛利率分別達(dá)到55%和48%
權(quán)威機(jī)構(gòu)認(rèn)為,動(dòng)力鋰電回收產(chǎn)業(yè)將在未來5年內(nèi)逐步實(shí)現(xiàn)規(guī)范化、規(guī)?;?,行業(yè)聯(lián)盟的回收模式有望在產(chǎn)業(yè)發(fā)展中后期形成,由于其規(guī)模效應(yīng),將擁有較高的毛利率。此外,原有的生產(chǎn)者回收利用模式和向生產(chǎn)者購(gòu)買廢舊電池的第三方拆解模式仍具備較強(qiáng)經(jīng)濟(jì)性。