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固態(tài)電池持續(xù)升溫、正極材料取得突破

鉅大LARGE  |  點(diǎn)擊量:3366次  |  2018年06月20日  

電池性能的提升、技術(shù)路線的選擇,一直是新能源汽車行業(yè)關(guān)注的焦點(diǎn)。日前,在中國(guó)電動(dòng)汽車百人會(huì)舉辦的熱點(diǎn)問題交流會(huì)上,中國(guó)科學(xué)院院士、清華大學(xué)汽車工程系教授、中國(guó)電動(dòng)汽車百人會(huì)執(zhí)行副理事長(zhǎng)歐陽明高對(duì)外介紹了動(dòng)力電池的技術(shù)進(jìn)展與發(fā)展趨勢(shì)。

歐陽明高重點(diǎn)提到,當(dāng)前固態(tài)電池的研發(fā)和產(chǎn)業(yè)化正在持續(xù)升溫,但受到固/固界面穩(wěn)定性和金屬鋰負(fù)極可充性兩大問題的制約,真正的全固態(tài)鋰金屬負(fù)極電池還沒有成熟;與此同時(shí),作為新型電池的鋰硫、鋰空氣電池,目前進(jìn)展相對(duì)緩慢,而我國(guó)基于高容量富鋰正極和高容量硅碳負(fù)極的革新型鋰離子電池方面則取得了一些突破。此外,他還談到,至2020年,鋰離子動(dòng)力電池有望實(shí)現(xiàn)300Wh/kg的目標(biāo),目前國(guó)內(nèi)外相關(guān)技術(shù)研發(fā)基本處于同一水平。

固態(tài)電池“進(jìn)展最大、最多”

固態(tài)電池?zé)o疑是2017年全球電池領(lǐng)域最熱的一個(gè)技術(shù)名詞,由于這一領(lǐng)域“年度進(jìn)展最大、技術(shù)進(jìn)展多”,成為歐陽明高的重點(diǎn)介紹對(duì)象。

歐陽明高介紹說:“‘全固態(tài)’與‘固態(tài)’不一樣,‘鋰電池’和‘鋰離子電池’也不是一個(gè)概念。全固態(tài)鋰電池,這個(gè)詞每一個(gè)字都不能少、不能變。所謂‘全固態(tài)鋰電池’是一種在工作溫度區(qū)間內(nèi)所使用的電極和電解質(zhì)材料均呈固態(tài),不含任何液態(tài)組分的鋰電池,所以全稱是‘全固態(tài)電解質(zhì)鋰電池’。根據(jù)是否能反復(fù)充放,它可進(jìn)一步細(xì)分成全固態(tài)鋰一次電池和全固態(tài)鋰二次電池,而根據(jù)負(fù)極是否直接使用金屬鋰為活性物質(zhì),全固態(tài)鋰二次電池又分成全固態(tài)鋰離子電池和全固態(tài)金屬鋰電池,前者的負(fù)極采用石墨或硅、錫等合金化反應(yīng)材料為負(fù)極,后者的負(fù)極用的是鋰金屬,而我們現(xiàn)在使用的負(fù)極材料主要是碳、硅碳或者鈦酸鋰?!?br/>
雖屬前沿技術(shù),但全固態(tài)鋰電池概念比鋰離子電池出現(xiàn)得更早,國(guó)內(nèi)已有多家研究機(jī)構(gòu)和產(chǎn)業(yè)單位投入到前者的研發(fā)中。據(jù)歐陽明高介紹,中科院青島能源所開發(fā)的聚合物固態(tài)電池,能量密度達(dá)到300Wh/kg;中科院寧波材料所開發(fā)的無機(jī)固態(tài)鋰電池,能量密度達(dá)到240Wh/kg,此外,該機(jī)構(gòu)正與贛鋒鋰業(yè)合作推進(jìn)其產(chǎn)業(yè)化,產(chǎn)品計(jì)劃2019年量產(chǎn)。

全固態(tài)鋰電池之所以在業(yè)界受到廣泛關(guān)注,主要是因?yàn)樗型鉀Q目前困擾行業(yè)發(fā)展的兩大關(guān)鍵問題,即可提高產(chǎn)品的安全性和能量密度。

對(duì)此,歐陽明高表示:“全固態(tài)鋰電池有幾個(gè)潛在的技術(shù)優(yōu)勢(shì)。第一是安全性高,因?yàn)椴捎酶邿岱€(wěn)定性的固態(tài)電解質(zhì),代替了易燃的常規(guī)有機(jī)溶劑電解質(zhì),避免引發(fā)電解液燃燒問題;第二,能量密度高,由于金屬鋰的超高容量,基于相同正極時(shí),固態(tài)金屬鋰電池與常規(guī)液態(tài)鋰離子電池相比,能量密度將大幅提升;第三,正極材料選擇的范圍寬,因?yàn)樨?fù)極是鋰金屬,正極不含鋰也可以采用;第四,系統(tǒng)比能量高,由于電解質(zhì)無流動(dòng)性,可方便地通過內(nèi)串聯(lián)組成高電壓?jiǎn)误w,利于電池系統(tǒng)成組效率和能量密度的提高。”

正極材料技術(shù)取得突破

不過,全固態(tài)鋰電池目前的主要技術(shù)難點(diǎn)還沒有被攻克。據(jù)歐陽明高介紹,一是固態(tài)電解質(zhì)材料的離子電導(dǎo)率偏低,目前固體電解質(zhì)的研究主要集中于三大類材料,即聚合物、氧化物、硫化物,它們的電導(dǎo)率均低于常規(guī)液態(tài)電解質(zhì);二是固/固界面接觸性和穩(wěn)定性差,主要由于固體電解質(zhì)缺乏柔韌性和流動(dòng)性,固體電解質(zhì)/電極間界面阻抗大,界面相容性差,同時(shí)充放電過程中材料的體積變化還易導(dǎo)致界面分離;三是金屬鋰的可充性較差,金屬鋰在液態(tài)電解液中反復(fù)充放電時(shí)易出現(xiàn)粉化、枝晶生長(zhǎng)等問題,枝晶生長(zhǎng)造成的電池短路還可能引發(fā)安全事故;四是制造成本偏高,制備工藝復(fù)雜,且固體電解質(zhì)成本較高。正是受制于以上問題,真正意義上的全固態(tài)金屬鋰電池技術(shù)并未成熟,還存在不確定性。他表示,目前展現(xiàn)出或者有突破、有性能優(yōu)勢(shì)和產(chǎn)業(yè)化前景的主要是固態(tài)鋰離子電池。

國(guó)際上,固態(tài)鋰電池的研究也正在持續(xù)升溫,關(guān)于固態(tài)鋰電池技術(shù)的國(guó)外發(fā)展動(dòng)態(tài)是:美國(guó)、歐洲、日本、韓國(guó)都在投入,但各個(gè)國(guó)家發(fā)展?fàn)顟B(tài)則不太一樣。歐陽明高稱:“美國(guó)以小公司、創(chuàng)業(yè)型公司為主,比如S-akit3、Solid—State兩家公司,立足于顛覆性技術(shù);日本以豐田為主,基本上是研究固態(tài)鋰離子電池,將在2022年實(shí)現(xiàn)商品化,所以在日本并沒有顛覆性研究,大部分采用石墨類負(fù)極,并非金屬鋰負(fù)極;韓國(guó)也是采用石墨類負(fù)極,這與日本的情況類似?!?br/>
目前,作為前沿技術(shù)的固態(tài)電池技術(shù),尚不具備產(chǎn)業(yè)化發(fā)展條件。會(huì)上,歐陽明高還介紹了國(guó)內(nèi)動(dòng)力電池的另一主要技術(shù)進(jìn)展。

2025年單體電池要達(dá)到的技術(shù)目標(biāo)是比能量400Wh/kg,這就需要研究機(jī)構(gòu)和企業(yè)在正極材料方面做出改進(jìn)。“目前可選的正極有好幾種,現(xiàn)在新能源汽車重點(diǎn)專項(xiàng)取得突破性進(jìn)展的是高容量富鋰錳基正極材料,有兩個(gè)單位承擔(dān)了前沿基礎(chǔ)項(xiàng)目,一個(gè)是(中科院)物理所,他們改善了富鋰錳基正極循環(huán)的電壓衰減,達(dá)到了100周后電壓衰減降至2%以內(nèi)的指標(biāo),應(yīng)該說這是一個(gè)重大進(jìn)展。另外一個(gè)是北京大學(xué)的團(tuán)隊(duì),首次研制出比容量400mAh/g的富鋰錳基正極,對(duì)于達(dá)到400Wh/kg的目標(biāo)應(yīng)該是沒有問題的,甚至可能更高?!睔W陽明高表示。

對(duì)發(fā)展趨勢(shì)有了新預(yù)判

單體電池在2020年的技術(shù)目標(biāo)是300Wh/kg。目前,在新能源汽車專項(xiàng)中,寧德時(shí)代、天津力神、合肥國(guó)軒基本上采用了大同小異的技術(shù)路線,即正極材料采用高鎳三元,負(fù)極材料采用硅碳負(fù)極。歐陽明高介紹說:“三個(gè)團(tuán)隊(duì)中,寧德時(shí)代能量密度達(dá)到304Wh/kg,循環(huán)壽命基本上在1000次左右,安全性也通過全部測(cè)試;力神和國(guó)軒的產(chǎn)品循環(huán)壽命和能量密度也差不多,目前的技術(shù)指標(biāo)已接近應(yīng)用要求,也就是說2020年要實(shí)現(xiàn)產(chǎn)業(yè)化的300Wh/kg單體電池取得了實(shí)質(zhì)性突破?!?br/>
根據(jù)以上研發(fā)進(jìn)展,國(guó)家“863”計(jì)劃節(jié)能與新能源汽車重大項(xiàng)目總體專家組對(duì)動(dòng)力電池的發(fā)展趨勢(shì)作了一個(gè)新的預(yù)判(不作為國(guó)家電池技術(shù)路線圖的依據(jù))。其中,有幾個(gè)關(guān)鍵的時(shí)間節(jié)點(diǎn)值得注意。

比如,2020年,單體電池比能量要達(dá)到300Wh/kg、比功率1000Wh/kg,循環(huán)1000次以上,成本降至0.8元/Wh。再比如,到2025年,正極材料方面會(huì)進(jìn)一步提升性能,比如采用富鋰錳基材料,屆時(shí),單體電池比能量要達(dá)到400Wh/kg、比功率1300Wh/kg,循環(huán)2000次以上,成本降至0.6元/Wh以內(nèi)。歐陽明高表示,屆時(shí)常規(guī)性價(jià)比的純電動(dòng)轎車,合理續(xù)駛里程為300~400公里。

此外,到2030年,電解質(zhì)方面取得突破也被寄予希望,也就是固態(tài)電池將會(huì)規(guī)模產(chǎn)業(yè)化。歐陽明高表示,電池單體比能量有望沖擊500Wh/kg,與此同時(shí),常規(guī)性價(jià)比車型的續(xù)駛里程將達(dá)到500公里以上。

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