鉅大LARGE | 點擊量:7328次 | 2019年07月22日
鋰電池負(fù)極材料有哪些類型和特點
鋰電池負(fù)極材料有哪些類型和特性?負(fù)極材料主要影響鋰電池的首次效率、循環(huán)性能等,負(fù)極材料的性能也直接影響鋰電池的性能,負(fù)極材料占鋰電池總成本5~15%左右。鋰電池負(fù)極材料一般是有無定形碳材料、石墨化碳材料、硅基材料、氮化物、新型合金等。鋰電池的負(fù)極材料的種類是多種多樣的,但最終能夠被選用成為批量生產(chǎn)的鋰電池的組成材料的卻還是少之又少。
鋰電池的負(fù)極是由負(fù)極活性物質(zhì)碳材料或非碳材料、粘合劑和添加劑混合制成糊狀膠合劑均勻涂抹在銅箔兩側(cè),經(jīng)干燥、滾壓而成。鋰電池能否成功地制成,關(guān)鍵在于能否制備出可逆地脫/嵌鋰離子的負(fù)極材料。
負(fù)極材料是鋰電池儲存鋰的主體,使鋰離子在充放電過程中嵌入與脫出。鋰電池充電時,正極中鋰原子電離成鋰離子和電子,并且鋰離子向負(fù)極運動與電子合成鋰原子。放電時,鋰原子從石墨晶體內(nèi)負(fù)極表面電離成鋰離子和電子,并在正極處合成鋰原子。
鋰電池負(fù)極材料有哪些類型?
第一種是碳負(fù)極材料:目前已經(jīng)實際用于鋰電池的負(fù)極材料基本上都是碳素材料,如人工石墨、天然石墨、中間相碳微球、石油焦、碳纖維、熱解樹脂碳等。
第二種是錫基負(fù)極材料:錫基負(fù)極材料可分為錫的氧化物和錫基復(fù)合氧化物兩種。氧化物是指各種價態(tài)金屬錫的氧化物。目前沒有商業(yè)化產(chǎn)品。
第三種是含鋰過渡金屬氮化物負(fù)極材料,目前也沒有商業(yè)化產(chǎn)品。
第四種是合金類負(fù)極材料:包括錫基合金、硅基合金、鍺基合金、鋁基合金、銻基合金、鎂基合金和其它合金,目前也沒有商業(yè)化產(chǎn)品。
第五種是納米級負(fù)極材料:納米碳管、納米合金材料。
第六種納米材料是納米氧化物材料:目前合肥翔正化學(xué)科技有限公司根據(jù)2009年鋰電池新能源行業(yè)的市場發(fā)展最新動向,諸多公司已經(jīng)開始使用納米氧化鈦和納米氧化硅添加在以前傳統(tǒng)的石墨,錫氧化物,納米碳管里面,極大的提高鋰電池的充放電量和充放電次數(shù)。
負(fù)極材料種類上,包括碳系負(fù)極、非碳性負(fù)極。從技術(shù)角度來看,未來鋰電池負(fù)極材料將會呈現(xiàn)出多樣性的特點。隨著技術(shù)的進步,目前的鋰離子電池負(fù)極材料已經(jīng)從單一的人造石墨發(fā)展到了天然石墨、中間相碳微球、人造石墨為主,軟碳/硬碳、無定形碳、鈦酸鋰、硅碳合金等多種負(fù)極材料共存的局面。
鋰電池負(fù)極材料有哪些特點?
1、石墨烯
石墨烯是由碳原子構(gòu)成的只有一層原子厚度的二維晶體,因為質(zhì)地薄、硬度大且電子移動速度快而被科學(xué)家廣泛推崇,并冠以“新材料之王”的美譽。盡管這位“王者”優(yōu)異的化學(xué)性能被新能源市場所看好,但是至今為止依然停留在“概念化”的階段。如果將石墨烯用作鋰電負(fù)極材料的話,需要獨立的上下游產(chǎn)業(yè)鏈、昂貴的價格還有復(fù)雜的工藝,這讓眾多負(fù)極材料廠商望而卻步。
2、人工石墨
目前負(fù)極材料主要以天然石墨和人造石墨為主,這兩種石墨各有優(yōu)劣。天然石墨克容量較高、工藝簡單、價格便宜,但吸液及循環(huán)性能差一些;人造石墨工藝復(fù)雜些、價格貴些,但循環(huán)及安全性能較好。通過各種手段的技術(shù)改進,這兩種石墨負(fù)極材料都可以揚長避短,但就目前來看,人造石墨用于動力鋰電池上占據(jù)一定的優(yōu)勢。
3、中間相碳微球
中間相碳微球具有高度有序的層面堆積結(jié)構(gòu),是典型的軟碳,石墨化程度較高,結(jié)構(gòu)穩(wěn)定,電化學(xué)性能優(yōu)異。中間相碳微球在倍率性能上高出天然石墨和人工石墨,用在航模、動力工具上具有明顯的優(yōu)勢。此外,它的熱穩(wěn)定性和化學(xué)穩(wěn)定性決定了它不易發(fā)生化學(xué)反應(yīng),使用在鋰電池上加大了安全保證。
4、硅碳復(fù)合材料
通過在人造石墨中加入10%的硅基材料,特斯拉讓電池容量達(dá)到了550mAh/g以上,電池能量密度可達(dá)300wh/kg?,F(xiàn)在,這種用硅碳復(fù)合材料來提升鋰電池能量密度的方式已是業(yè)界公認(rèn)的方向之一。
5、碳納米管
碳納米管(CNT)是一種具有較完整石墨化結(jié)構(gòu)的特殊碳材料,其自身具有優(yōu)良的導(dǎo)電性能和高的導(dǎo)熱系數(shù)。因其結(jié)構(gòu)特殊,導(dǎo)致負(fù)極在脫嵌鋰時深度小、行程短、速度快,并且在大倍率大電流充放電時極化作用較小,可對提高鋰電池電池的大倍率快速充放電性能很有幫助。然而,碳納米管單獨直接用作鋰電池負(fù)極材料時,會存在鋰電池不可逆容量高、首次充放電庫倫效率低、充放電平臺不明顯及電壓滯后嚴(yán)重等突出問題。
6、鈦酸鋰
鈦酸鋰(LTO)被認(rèn)為是比碳更安全、壽命更長的負(fù)極材料。鈦酸鋰負(fù)極具有快速充放電、循環(huán)次數(shù)多及安全性高等優(yōu)點,前景被很多電池界人士和企業(yè)所看好。利用鈦酸鋰做鋰電池負(fù)極優(yōu)點如下:首先,更高的安全性。鈦酸鋰獨特的物理性能使其具備傳統(tǒng)鋰離子電池所不具備的高安全特性。鈦酸鋰與電解液中溶劑間的反應(yīng)活性較低,在表面基本不生成SEI絕緣鈍化膜,這大大改善了鋰電池的化學(xué)穩(wěn)定性和安全性能。
在較高的溫度環(huán)境下,鈦酸鋰能夠吸收正極分解所產(chǎn)生的氧氣,降低了熱失控的風(fēng)險,提高了鋰電池的安全性能。同時鈦酸鋰負(fù)極從根本上消除了金屬鋰在負(fù)極上枝晶現(xiàn)象的產(chǎn)生,大大降低了鋰電池內(nèi)部發(fā)生短路的風(fēng)險。其次,鈦酸鋰負(fù)極鋰電池壽命長。
鋰電池負(fù)極材料把握動力電池安全性命脈,在鋰離子電池負(fù)極材料中,除石墨化中間相碳微球(MCMB)、無定形碳、硅或錫類占據(jù)小部分市場份額外,天然石墨和人造石墨占據(jù)著90%以上的負(fù)極材料市場份額。
負(fù)極材料作為新能源汽車動力鋰電池的核心材料之一,對新能源汽車的最終性能起著至關(guān)重要的作用。高性能負(fù)極材料的研究成為當(dāng)前鋰離子動力電池最為活躍的板塊之一。負(fù)極材料種類上,包括碳系負(fù)極、非碳性負(fù)極。從技術(shù)角度來看,未來鋰電池負(fù)極材料將會呈現(xiàn)出多樣性的特點,鋰電池負(fù)極材料市場或?qū)⒅匦孪磁啤?/p>