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尖晶石結(jié)構(gòu)鈦酸鋰介紹

鉅大LARGE  |  點擊量:3983次  |  2018年05月17日  

  尖晶石結(jié)構(gòu)鈦酸鋰(Li4Ti5O12)負極材料與目前鋰離子電池中廣泛使用的碳負極材料相比,尖晶石結(jié)構(gòu)鈦酸鋰(Li4Ti5O12)負極材料在鋰離子嵌入、脫出過程中結(jié)構(gòu)幾乎沒有變化,具有較好的安全性和優(yōu)異的循環(huán)性能,是長壽命儲能型鋰離子電池的首選負極材料之一。但鈦酸鋰本身的導電性較差,高倍率性能不好。為了提高其儲鋰動力學,人們通常采用將其納米化并進行碳包覆。但這樣一來,在其電極/電解質(zhì)界面上會形成與傳統(tǒng)的碳負極材料一樣的固體電解質(zhì)界面膜(SEI),有可能帶來界面問題并影響安全性。課題組的研究人員,在開發(fā)新型非碳類無機材料包覆的納米鈦酸鋰材料,提高其界面穩(wěn)定性和倍率性能方面取得新進展。研究結(jié)果以全文的形式發(fā)表在J.Am.Chem.Soc.,(2012,134,7874?7879)上。


  他們通過調(diào)控水熱反應中Li:Ti投料比,合成出高質(zhì)量鈦酸鋰納米片負極材料(LTO-600)和側(cè)面包覆有金紅石TiO2的鈦酸鋰納米片負極材料(LTO-RT-600)。他們與中科院物理所和日本的科研人員合作,通過球差校正透射電子顯微鏡(STEM)直接觀察到原子級分辨的圖像,證明沿Li4Ti5O12[001]方向上的確原位生長出1納米厚的金紅石TiO2包覆層(圖3)。電化學性能測試表明,金紅石TiO2包覆后,鈦酸鋰負極材料的極化降低,比容量、高倍率性能和循環(huán)穩(wěn)定性顯著提高(圖4)。在1C條件下,其比容量為178mAhg?1。即使在60C條件下,仍具有110mAhg?1的比容量,比包覆前提高了10倍。為了揭示性能提高的原因,他們通過交流阻抗和Li擴散系數(shù)測量發(fā)現(xiàn),金紅石TiO2包覆后,電極材料體系的界面電荷轉(zhuǎn)移阻抗降低了一半,Li的傳輸能力提高了10倍。仔細研究分析發(fā)現(xiàn),這一包覆的高效性在于金紅石TiO2僅存在于側(cè)面,并未完全包覆鈦酸鋰納米片,因此不會阻礙鋰離子沿Li4Ti5O12[110]方向的傳輸。此外,由于金紅石TiO2在鈦酸鋰使用電壓范圍內(nèi)也具有儲鋰活性,可以形成具有較高Li+/e-傳導能力的LixTiO2,并改善鈦酸鋰與電解質(zhì)界面的傳質(zhì)過程。這些研究結(jié)果不但加深了對非化學計量比鈦酸鋰負極材料的認識,而且為開發(fā)新型高效、高安全性電極包覆材料和包覆方法提供了新思路。


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