鉅大LARGE | 點擊量:894次 | 2019年02月14日
鋰離子電池全解析
鋰電池即鋰金屬電池,一般是指使用二氧化錳為正極材料、金屬鋰或其合金金屬為負極材料、使用非水電解質(zhì)溶液的電池。放電反應為:Li+MnO2=LiMnO2。然而,通常金屬態(tài)的鋰非?;顫?,會與電解質(zhì)產(chǎn)生不良反應,導致電解質(zhì)過熱,甚至導致燃燒。由于金屬鋰的安全問題尚未完全突破,目前商用化的鋰系電池均為鋰離子電池。
鋰離子電池工作原理
鋰離子電池:是一種二次電池(充電電池),主要依靠鋰離子在正負極之間的往返嵌入和脫嵌來工作,實現(xiàn)能量的存儲和釋放。
以鈷酸鋰正極、石墨負極系鋰離子電池為例:充電時,在外加電場的作用下,正極材料LiCoO2分子中的鋰元素脫離出來,成為帶正電荷的鋰離子Li+,從正極移動到負極,與負極的碳原子發(fā)生化學反應,生成LiC6,從而“穩(wěn)定”的嵌入到層狀石墨負極中。放電時相反,內(nèi)部電場轉(zhuǎn)向,Li+從負極脫嵌,順電場方向,回到正極,重新成為鈷酸鋰分子LiCoO2,這樣的工作原理被形象的稱為“搖椅電池”。參與往返嵌入和脫嵌的鋰離子越多,電池可存儲能量越大。
充電溫度:0~45℃
-放電溫度:-40~+55℃
-40℃最大放電倍率:1C
-40℃ 0.5放電容量保持率≥70%
LiCoO2/C系鋰離子電池工作原理
LiCoO2/C系鋰離子電池充放電反應式
鋰離子電池結(jié)構(gòu)與材料
鋰離子電池有著能適應不同應用場景的各種形狀和構(gòu)造,其主要構(gòu)成均為正極、負極、隔膜、電解液及外殼。
鋰離子電池結(jié)構(gòu)圖:
a.圓柱型鋰離子電池
b.方型鋰離子電池
c.紐扣鋰離子電池
d.薄膜鋰離子電池
(圖片出處:JM,ArmandM.Issuesandchallengesfacingrechargeablelithiumbatteries[J].Nature,2001,414(6861):359-367.)
正極
為了實現(xiàn)上述能量存儲與釋放的功能,正極材料需要有穩(wěn)定的電化學性能,不易分解的結(jié)構(gòu),較高的氧化還原電位和越高越好的比容量,經(jīng)過產(chǎn)學界長期的研究和探索,現(xiàn)已付諸商用的正極材料有:磷酸鐵鋰(LFP)、鈷酸鋰(LCO)、錳酸鋰(LMO)以及三元材料:鎳鈷錳酸鋰(NCM)、鎳錳鋁酸鋰(NCA)等。正極材料占鋰離子電池成本30%--40%,直接影響鋰離子電池的能量密度和性能。
磷酸鐵鋰
圖注:其穩(wěn)定的橄欖石結(jié)構(gòu),有助于在充放電即鋰離子的脫出與嵌入過程中保持結(jié)構(gòu)的穩(wěn)定,不出現(xiàn)晶格坍塌。
(圖片來源:Chem.Mater.,Vol.22,No.3,2010)
在實際應用中,完整的鋰離子電池正極結(jié)構(gòu)除上述活性物質(zhì)嵌鋰化合物外還包括導電劑、粘結(jié)劑和集流體。粘結(jié)劑將上述正極材料“固定”在正極基帶上,導電劑增強活性物質(zhì)與基體的電導率,以達到更大的充放電電流,集流體負責充當電池內(nèi)外部的電荷轉(zhuǎn)移橋梁。
負極
負極材料需由相對于鋰電極電勢更低的材料構(gòu)成,并具有高比容量和較好的充放電可逆性,從而在嵌鋰的過程中保持良好的尺寸和機械穩(wěn)定性。
目前商用負極活性物質(zhì)以碳材料石墨類為主。然而,常規(guī)石墨負極材料的容量和倍率性能已經(jīng)難以滿足鋰離子電池下游產(chǎn)品的需求。硅-碳(Si-C)復合材料為代表的新型高容量負極材料是未來發(fā)展趨勢。
負極的結(jié)構(gòu)與正極基本相同,使用粘結(jié)劑來固定活性物質(zhì),使用銅箔作為基體和集流體來充當電流的導體,由于石墨本身具有良好導電性,一般無需添加導電劑材料。
電解液
電解液在正負電極間起到運輸電荷的作用,它影響著鋰離子電池的能量密度、功率密度、寬溫應用、循環(huán)壽命、安全性能等因素。理想的電解液應具有高的離子電導率,寬的電化學穩(wěn)定窗口(0-5V)不與集流體和恬性物質(zhì)發(fā)生化學反應,和好的熱穩(wěn)定性以實現(xiàn)更大的工作溫度范圍,且安全、無毒、無污染。
基于這些原則,經(jīng)過長期的工程探索,人們找到了由高純度的有機溶劑、電解質(zhì)鋰鹽、和必要的添加劑等原料,在一定條件下、按一定比例配制而成的電解液。
隔膜
我們希望電池的存儲能量盡可能多而體積盡可能小,于是正負極之間的距離越來越小,短路成為一個巨大的風險。為了防止正負極材料短路,造成能量的劇烈釋放,就需要用一種材料將正負極“隔離”開來,這就是隔膜的由來。
隔膜的孔徑需滿足良好的離子通過性,吸液保濕能力強,保持離子導電性;同時具有電子絕緣性,以實現(xiàn)正負極之間絕緣的機械隔離,此外應有足夠的穿刺強度、拉伸強度等力學性能及耐腐蝕性和足夠的電化學穩(wěn)定性。目前市場上的隔膜主要采用聚烯微多孔膜如PE、PP或其復合膜,尤其是PP/PE/PP三層隔膜不僅熔點較低,而且具有較高的抗穿刺強度,起到了熱保險作用。
除了以上材料外,一個完整的鋰離子電池還包括絕緣片、蓋板、泄壓閥、殼體(鋁,鋼,復合膜等),以及其他輔助材料。
鋰離子電池制作工藝
鋰離子電池的制備工藝包括:電極制片電芯裝配激活檢測PACK電池組裝。
電極制片
極片是電池結(jié)構(gòu)中最核心的部分,直接影響電池性能。
極片制作要求粒度分布均勻、極片涂布均勻、分切后極片無毛刺,無變形,無粉塵影響、以及高效節(jié)能、自動化的生產(chǎn)技術(shù)。
電芯裝配
卷繞/疊片:極片卷繞/疊片為電芯;
注液:在卷繞的極片中加入電解液;
封裝:焊接正負極片,蓋帽等;
電芯烘烤:除水,水分影響電池性能。
激活檢測
檢測:短路檢測,殼體缺陷檢測,容量、內(nèi)阻、內(nèi)壓、自放電、安全性能、循環(huán)性能檢測等;
化成:首次充電激活電池;
分容:將電池進行一致性篩分,一致性差的電池一起使用對電池損害較大。