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探討鋰電池技術(shù)研究進(jìn)展及其應(yīng)用

鉅大LARGE  |  點(diǎn)擊量:1321次  |  2019年01月28日  

鋰電池的研究開(kāi)始于20世紀(jì)80年代,首個(gè)商業(yè)化的鋰電池出現(xiàn)于1991年,故將1991年作為鋰電池真正意義上的誕生年份。雖然迄今為止,已經(jīng)應(yīng)用廣泛,遠(yuǎn)超其他類型電池,但是,其并不是完美的電池,甚至相差很遠(yuǎn),存在諸多問(wèn)題。

本文來(lái)源:控制與電氣微信號(hào)ID:LMMN418作者:馬玉武

鋰離子電池的四個(gè)主要成分是陰極、陽(yáng)極、電解液、隔膜。一般鋰離子電池可以提供大約3.7V的平均電壓,并在相對(duì)簡(jiǎn)單的原理下工作,即陰極、陽(yáng)極之間可逆脫嵌鋰離子。

1.陰極材料

起步:尖晶石LiMn2O4(LMO)LiCoO2(LCO)但是LiCoO2(LCO)隨著價(jià)格以及可用資源問(wèn)題的出現(xiàn),現(xiàn)在正在逐漸減少,到2010年占有率僅為40%。

在發(fā)展到LiNi1/3Mn1/3Co1/3O2(NMC)一種鎳、錳、鈷的三元體系材料。

在發(fā)展到具有橄欖石結(jié)構(gòu)的磷酸鹽類材料【LiFePO4(LFD)為最常見(jiàn)】很有前景的新型陰極材料,雖然目前應(yīng)用有限。

最新技術(shù)趨勢(shì):陰極材料是含鋰的過(guò)度金屬氧化物,屬于一種功能陶瓷材料,應(yīng)用于鋰電池的陰極的電極材料,鋰離子必須能夠在其晶體結(jié)構(gòu)中自由擴(kuò)散。晶體結(jié)構(gòu)的形貌:一維、二維、三維,決定鋰離子能夠遷移的維度。

1)層狀巖鹽結(jié)構(gòu)材料(二維)LCO自身結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單,但是與其他元素結(jié)合物可以提供高效的放電容量。

2)尖晶石結(jié)構(gòu)材料(三維)LMO放電性差不能提供高效電容量但價(jià)格低結(jié)構(gòu)穩(wěn)。

3)橄欖石結(jié)構(gòu)材料(一維)LFO

4)層狀LCO系列(二維)合成福鋰化的LCO納米顆粒方法,這種材料中含有的鋰量是普通LCO粒子的9-21倍,鋰含量上升8-12倍,一次粒子直徑25nm的球形顆粒;鋰含量上升21倍為直徑5nm長(zhǎng)度60nm的棒狀顆粒,采用這種棒狀顆粒制備的陰極在高倍率的條件下容量保持能力可以得到最大化的改善,特別適用于混合動(dòng)力汽車中。

2.陽(yáng)極材料:石墨和硬碳,包括中間石墨和人造石墨雖然價(jià)格高但是應(yīng)用廣泛。

但是到了2010年基本上都是各種形式的石墨

石墨陽(yáng)極放電曲線

硬碳陽(yáng)極的放電曲線

其他新型材料:放電容量高但是從放電過(guò)程中出現(xiàn)較大的體積膨脹與收縮率則是最為嚴(yán)重的弊病。現(xiàn)在這個(gè)問(wèn)題已經(jīng)可以通過(guò)制備納米顆?;蛘咛疾牧现苽鋸?fù)合材料來(lái)緩減。

3.電解液:有機(jī)溶劑和電解質(zhì)鹽類化合物的混合物

常見(jiàn)的有機(jī)溶劑是環(huán)狀碳酸酯如碳酸乙烯酯和碳酸丙烯酯與鏈狀碳酸酯如碳酸二甲酯和碳酸二乙酯的混合物。然后在上述有機(jī)溶劑中加入鹽類化合物如LiPF6或者LiBF4使得到最終的電解液,必須同時(shí)具備高介電常數(shù)和低黏度。

4.隔膜技術(shù):由一類聚烯烴材料制備而成的微孔薄膜。隔膜放置在陽(yáng)極和陰極之間,在允許鋰離子通過(guò)的前提下,同時(shí)防止正負(fù)極接觸?;谥苽浞椒ǖ牟煌校焊煞▎谓M分體系、濕法雙分體系、濕法三分組體系。

單組分:制備過(guò)程中只是涉及薄膜本身的聚合物材料

干法:制備過(guò)程中沒(méi)有溶劑參與

自閉孔功能:隔膜的一個(gè)安全特征,當(dāng)電池短路或者其他原因而產(chǎn)生不正常的熱而導(dǎo)致聚合物融化時(shí),可以關(guān)閉微孔,從而阻止電極之間的離子遷移。

2.1概述

20世紀(jì)80年代開(kāi)始設(shè)計(jì)各種各樣戶外使用的視聽(tīng)配件,井大規(guī)模的投放市場(chǎng)。此外,所謂的信息技術(shù)設(shè)備,包括移動(dòng)電話、筆記本電腦、數(shù)碼相機(jī)等,也開(kāi)始越來(lái)越受到人們的青睞。

盡管在20世紀(jì)70年代之前,一次電池一直統(tǒng)領(lǐng)著整個(gè)電池市場(chǎng),但是如鉛酸電池、鎳鎘電池(Ni-Cd)等二次電池最終還是取代了它們。

鎳鎘電池是一種典型的小型二次電池,但它在用作手持設(shè)備的電源時(shí)有其自身的弱點(diǎn),如能量密度較低以及環(huán)境污染問(wèn)題等。在20世紀(jì)80年代末之前,雖然鎳鎘電池性能也得到了一系列的改進(jìn),但是能量密度卻達(dá)到了一個(gè)極限。

與傳統(tǒng)的二次電池如鎳鎘、鎳金屬氫化物以及鉛酸蓄電池相比,鋰離子電池具有顯著的性能優(yōu)勢(shì)。如:

①高電壓(平均3.7V);

②高質(zhì)量能量密度和體積能量密度;

③沒(méi)有記憶效應(yīng);

④低自放電率(每年低于20%);

⑤工作溫度范圍寬。

2.2凝膠聚合物電解質(zhì)鋰離子電池

電解液泄?jié)衤┦且淮魏投坞姵刂凶盍钊死_的問(wèn)題,對(duì)付這種泄漏最行之有效的方法是將電解液固定起來(lái)。純聚合物電解液由聚合物基質(zhì)以及鋰鹽組成,它的離子電導(dǎo)率很低。所以很多研究者開(kāi)始研發(fā)凝膠聚合物電解液(GPEs)來(lái)提高其離子電導(dǎo)率。CPEs由凝膠聚合物本體以及溶劑或增塑劑構(gòu)成,它們的離子電導(dǎo)率很高,可以代替純聚合物電解液作為鋰離子電池的固態(tài)電解液。索尼公司研究開(kāi)發(fā)了采用GPES的鋰離子電池,即聚合物電池(LPBs).并于1998年將其投放到市場(chǎng)。

但是人們廣泛認(rèn)為聚合物電池的倍率放電性能和低溫性能同普通鋰離子電池相比均較差,這主要是由于GPES的離子電導(dǎo)率較差,所以將該聚合物電池用于手持電子設(shè)備的話,其性能尚有所欠缺。

基于此觀點(diǎn),我們對(duì)于聚合物電池的研究開(kāi)發(fā)工作將主要鎖定在如下幾個(gè)方面:

①凝膠電解液的溶劑具有低蒸氣壓:

②膠體電解液與活性電極材料具有良好的黏合性:

③所有的溶劑都應(yīng)該包裹在有機(jī)物基質(zhì)中,不應(yīng)該有多余的有機(jī)溶劑,從而可以防止電解液泄漏;

④GPEs在一個(gè)較寬的溫度范圍內(nèi)具有高離子電導(dǎo)率,尤其是在低溫條件下;

⑤在電極表面包裹一層塑料層,隔斷溶劑蒸氣和水分之間的互相滲透;

⑥具有與傳統(tǒng)鋰離子電池相抗衡的性能。

GPEs需要同時(shí)具有兩個(gè)矛盾的特征。它們需要容納盡可能多的溶劑從而增加離子電導(dǎo)率,而另外一個(gè)方面,也需要很高的機(jī)械強(qiáng)度,太多的溶劑存在容易導(dǎo)致膠體破碎。

2.3結(jié)論

鋰離子電池的一些新應(yīng)用已經(jīng)被提出來(lái),比如為電動(dòng)汽車、混合動(dòng)力汽車、插電式混合動(dòng)力汽車以及固定動(dòng)力能源等提供動(dòng)力能源。

為了使鋰離子電池滿足這些應(yīng)用上的要求,一些新的技術(shù)也陸續(xù)報(bào)道出來(lái)。

但是其中一些報(bào)道,好像忽視了新技術(shù)的實(shí)用性,包括其使用條件以及大批量生產(chǎn)的可行性。

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