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納米科學(xué):合成的微孔3D石墨烯類碳

鉅大LARGE  |  點(diǎn)擊量:1095次  |  2019年01月05日  

Zeolites的納米多孔體系是合成三維(3D)石墨烯結(jié)構(gòu)的理想模板,但它們合成所需的高溫導(dǎo)致反應(yīng)非選擇性地發(fā)生。來(lái)自IBS納米材料和碳材料中心的團(tuán)隊(duì)通過(guò)在沸石孔中嵌入鑭離子(La3+)(一種銀白色金屬元素)來(lái)降低碳化所需的溫度。

十多年前發(fā)現(xiàn)的石墨烯,一種碳的同素異形體,已經(jīng)引發(fā)了無(wú)數(shù)的研究,試圖釋放其巨大的潛力。沸石,石油化學(xué)工業(yè)中常用的微孔固體催化劑,最近在材料科學(xué)領(lǐng)域引起了人們的關(guān)注,作為碳合成的模板。每個(gè)單獨(dú)的晶體都以其獨(dú)特的1納米(nm)尺寸的孔結(jié)構(gòu)而著稱,這種結(jié)構(gòu)有利于碳納米管在沸石內(nèi)的適應(yīng)。在紙面上,這些納米多孔體系是合成三維(3D)石墨烯結(jié)構(gòu)的理想模板,但是沸石孔太小而不能容納通常用于碳合成的大分子化合物,如聚芳族和糠醇。像乙烯和乙炔這樣的小分子可以用作碳源,以在沸石孔內(nèi)實(shí)現(xiàn)成功的碳化,但是它的成本很高。合成所需的高溫導(dǎo)致反應(yīng)在沸石的外表面以及內(nèi)部孔壁上非選擇性地發(fā)生,

來(lái)自IBS納米材料和碳材料中心的團(tuán)隊(duì)用一種新穎的方法解決了這個(gè)難題。第一作者KIMKyoungsoo博士解釋說(shuō):“沸石模板碳合成已經(jīng)存在了很長(zhǎng)時(shí)間,但溫度問(wèn)題阻礙了許多科學(xué)家提取其全部潛力。在這里,我們的團(tuán)隊(duì)試圖通過(guò)嵌入鑭離子(La3+)找到答案。),一種銀白色金屬元素,在沸石孔中。這降低了乙烯或乙炔碳化所需的溫度。石墨烯樣sp2碳結(jié)構(gòu)可以在沸石模板內(nèi)選擇性地形成,外表面沒(méi)有碳沉積。除去沸石模板,碳骨架的導(dǎo)電率比無(wú)定形介孔碳高兩個(gè)數(shù)量級(jí),這是一個(gè)非常驚人的結(jié)果。這種基于鑭離子的高效合成策略使得在直徑小于1nm的孔中形成碳骨架,與中孔模板一樣容易再現(xiàn),因此提供了合成具有與沸石孔拓?fù)湎鄬?duì)應(yīng)的各種拓?fù)浣Y(jié)構(gòu)的碳納米結(jié)構(gòu)的一般方法。,例如FAU,EMT,beta,LTL,MFI和LTA。此外,所有合成都可以很容易地?cái)U(kuò)大,這對(duì)于實(shí)際應(yīng)用非常重要-電池,燃料儲(chǔ)存和其他沸石狀催化劑載體?!耙虼?,提供了合成具有對(duì)應(yīng)于沸石孔拓?fù)涞母鞣N拓?fù)浣Y(jié)構(gòu)的碳納米結(jié)構(gòu)的一般方法,例如FAU,EMT,β,LTL,MFI和LTA。此外,所有合成都可以很容易地?cái)U(kuò)大,這對(duì)于實(shí)際應(yīng)用非常重要-電池,燃料儲(chǔ)存和其他沸石狀催化劑載體?!耙虼?,提供了合成具有對(duì)應(yīng)于沸石孔拓?fù)涞母鞣N拓?fù)浣Y(jié)構(gòu)的碳納米結(jié)構(gòu)的一般方法,例如FAU,EMT,β,LTL,MFI和LTA。此外,所有合成都可以很容易地?cái)U(kuò)大,這對(duì)于實(shí)際應(yīng)用非常重要-電池,燃料儲(chǔ)存和其他沸石狀催化劑載體。

IBS團(tuán)隊(duì)開(kāi)始利用La3+離子進(jìn)行實(shí)驗(yàn)。KIM博士闡明了為什么這種銀白色元素對(duì)團(tuán)隊(duì)有益,“La3+離子在碳化工藝條件下是不可還原的,因此它們可以留在沸石孔內(nèi),而不是以還原金屬顆粒的形式移動(dòng)到外部沸石表面在孔隙內(nèi),它們可以穩(wěn)定乙烯和中間縮聚,在沸石中形成碳骨架。

為了驗(yàn)證這一假設(shè),研究小組比較了含有La3+的Y型沸石(LaY)樣品中的碳沉積量與許多其他樣品如NaY和HY的比較。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,所有LaY,NaY和HY沸石樣品在800℃下都顯示出快速的碳沉積。然而,隨著溫度降低,不同離子形式的沸石之間似乎存在顯著差異。在600℃下,LaY沸石仍然具有碳沉積模板的活性。相反,NaY和HY都幾乎完全失去了碳沉積功能。

根據(jù)他們?cè)凇白匀弧彪s志上發(fā)表的論文,結(jié)果強(qiáng)調(diào)了鑭對(duì)碳化的催化作用。通過(guò)制造具有3D周期性納米多孔結(jié)構(gòu)的石墨烯,它承諾廣泛的有用應(yīng)用,例如電池和催化劑,但由于缺乏有效的合成策略,這些應(yīng)用尚未成功。通過(guò)在降低的溫度下利用孔選擇性碳填充,可以容易地?cái)U(kuò)大合成以用于需要大量碳的研究;特別是高導(dǎo)電性,這是電池生產(chǎn)中非常受歡迎的方面。

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