鉅大LARGE | 點擊量:1208次 | 2018年12月17日
星城石墨皮濤:前瞻負極材料技術(shù)布局
在政策和市場的雙輪驅(qū)動下,新能源汽車進入高速發(fā)展的快車道。由于鋰電池具有綜合性能好、技術(shù)成熟度高及產(chǎn)業(yè)鏈布局相對完善等優(yōu)勢,成為現(xiàn)階段新能源汽車用動力電池的最佳選擇,鋰電池行業(yè)迎來巨大的發(fā)展商機。
作為鋰電產(chǎn)業(yè)鏈的前端,眾多負極材料廠家都在積極開展研究,開發(fā)出多種負極材料,主要分為碳負極材料,包括人造石墨、天然石墨、硬碳、軟碳等;非碳負極材料,包括鈦酸鋰、錫基材料、硅基材料等。
石墨負極仍占主流
就負極材料而言,在未來的一定的時期內(nèi),還應(yīng)以石墨類負極材料為主。一是因為新型負極材料的技術(shù)與應(yīng)用還不成熟,還需要時間磨合與改進;二是石墨類負極的價格優(yōu)勢明顯;三是石墨類負極材料與正極材料、電解液等其他鋰電池材料相匹配的技術(shù)較為成熟。
不過,從長遠來看,負極材料廠家在立足于石墨類負極材料的同時,需加大力度盡早開發(fā)出新型負極材料,搶占先機。因為石墨類負極材料的理論克容量為372mAh/g,市面上性能較好的石墨負極材料已經(jīng)能達到360mAh/g,克容量逐漸趨于極限值,不能滿足下游電芯日益增長的性能要求。
目前業(yè)內(nèi)關(guān)注比較多的新型負極材料有鈦酸鋰、硬碳、硅碳復(fù)合材料等。
鈦酸鋰安全性好、循環(huán)性能突出、可快速充放電、工作溫度范圍寬(-30℃至60℃)、自放電小,但其對鋰電位高、電池制作過程中易產(chǎn)氣、電子導(dǎo)電性不好、價格也較高,而且其容量密度的短板,限制了其未來很難成為主流鋰電池負極材料。
硬碳嵌鋰容量大、價格合適、循環(huán)壽命長,但存在不可逆容量大、放電電壓高、與國內(nèi)其他材料體系吻合度不是太高等問題。
理論比容量高是硅碳負極材料的最大特點,但也存在首次放電效率低、硅的膨脹導(dǎo)致循環(huán)性能差等缺點。但其容量的唯一優(yōu)勢就足以引起各大企業(yè)足夠的興趣,因為,目前階段的技術(shù)研究方向尚無更好的替代方案。
這幾種新型負極材料各有各的優(yōu)勢和缺點,如果通過技術(shù)進步能彌補這些材料的缺點,那這些新型負極材料都有可能主導(dǎo)或占用部分未來鋰電池負極材料市場。
完善石墨類存量技術(shù)
技術(shù)發(fā)展日新月異,每一種材料有其自身的特性?,F(xiàn)在不是一招打遍天下無敵手的時代了,而是一個百家爭鳴百花齊放的時代,是一個融合的時代。做企業(yè)要踩好平衡,協(xié)同發(fā)展,既要活在當(dāng)下,又要抬頭看路,對現(xiàn)有負極材料的技術(shù)主要是盤活存量技術(shù),滿足差異化的市場需求。
高能量密度人造負極材料--這類負極材料共性需求是容量高、密度大、反彈小、循環(huán)好,能夠應(yīng)用于高能量密度圓柱電池、軟包電池和動力電池的需求。開發(fā)這類人造負極材料的關(guān)鍵技術(shù)在于:優(yōu)質(zhì)原料的選擇;二次顆粒的結(jié)構(gòu)設(shè)計;顆粒表面修飾;超高溫石墨化、催化石墨化技術(shù)等等。
天然石墨新包覆和改性技術(shù)--天然石墨負極材料具有克容量高、加工性能好、成本低等優(yōu)點。未來的技術(shù)改進重點是進一步改善安全性能、低溫性能及提升循環(huán)壽命。天然石墨的改善思路是實現(xiàn)顆粒表面的均勻包覆、降低包覆層的厚度和電化學(xué)阻抗。包覆方式的選擇和包覆材質(zhì)的優(yōu)化;需要一些理論上和工程上的技術(shù)突破,否則,難以解決天然石墨在動力電池方面的應(yīng)用現(xiàn)狀。
高倍率負極材料--采用各向同性前驅(qū)體作為原料,開發(fā)一種小粒徑人造石墨負極材料。這種負極材料倍率性能好、循環(huán)性能較佳,能夠應(yīng)用于HEV電池、汽車啟停電池、電動工具電池、航模電池。開發(fā)這種小粒徑人造石墨的關(guān)鍵技術(shù)在于:優(yōu)質(zhì)原料的選擇;粒徑和比表面積的控制;顆粒球形化處理。
軟碳負極材料--軟碳屬于無定形碳,微觀有序而宏觀無序,晶粒尺寸小,晶面間距大,非常適合鋰離子的快速脫嵌。軟碳的電化學(xué)阻抗較小,結(jié)構(gòu)穩(wěn)定,具有良好的高低溫性能、倍率性能及循環(huán)性能。軟碳的缺點是克容量較低、壓實密度較低,且沒有明顯的充放電平臺,因此軟碳的能量密度不高。由于軟碳具備上述特性,它一般作為負極材料添加劑使用,用于改善低溫性能、倍率性能或者循環(huán)性能;由于低溫性能、倍率性能和循環(huán)性能極佳,它也可以單獨作為負極材料使用,應(yīng)用于某些特殊項目,如汽車啟停電池。
業(yè)內(nèi)需要進一步提升軟碳的克容量、首次效率,同時維持軟碳本身的優(yōu)點。其關(guān)鍵技術(shù)是:優(yōu)質(zhì)原料的選擇;熱處理技術(shù);顆粒粒徑及形貌設(shè)計。
硅碳復(fù)合材料--針對未來高容量密度的負極材料,目前硅碳是最有可能產(chǎn)業(yè)化的技術(shù),采用納米硅作為原料,碳源包括樹脂、瀝青、活性炭或者其它高分子材料,開發(fā)一種具有核-殼結(jié)構(gòu)特征的硅碳復(fù)合材料。
這種硅碳復(fù)合材料克容量遠高于傳統(tǒng)石墨負極材料,循環(huán)性能及其他電化學(xué)性能夠滿足現(xiàn)有下游客戶的要求。開發(fā)硅碳復(fù)合材料的關(guān)鍵點在于:硅碳復(fù)合技術(shù)、產(chǎn)業(yè)化成本以及硅碳材料在鋰電池的應(yīng)用技術(shù),相信在不久的將來我們看到硅碳負極材料在鋰電池行業(yè)的大范圍應(yīng)用。
掌握未來話語權(quán)
在鋰電池行業(yè)飛速發(fā)展期,負極材料企業(yè)如何快速推出新產(chǎn)品及縮短產(chǎn)品的評估時間、開發(fā)成本是關(guān)鍵。業(yè)內(nèi)需不斷強化產(chǎn)品檢測和電池評估體系研究,優(yōu)化評估方式和不斷采納新的評估技術(shù)。
首先,需要建立完善的材料評價體系,不僅可以評價材料的物理性能指標,還要可以評估各種負極材料的應(yīng)用特性研究和電化學(xué)性能,包括材料的分散特性、吸液特性、壓實反彈特性、材料的反彈率、材料克容量的發(fā)揮、材料與電解液的兼容性等電池基礎(chǔ)性能,同時可以評估材料的電化學(xué)阻抗、高低溫放電性能、材料的容量保持率、恢復(fù)率特性、材料的長壽命循環(huán)特性等。
其次,在材料檢測方面,通過SEM、XRD、EIS、XPS等先進的測試設(shè)備,可深入全面地了解材料的各項特性;同時,不斷找尋和應(yīng)用更加先進的檢測儀器,如等離子切割、XPS等高新設(shè)備,為材料的檢測評估和產(chǎn)品開發(fā)服務(wù)。
總的來說,負極材料作為鋰電產(chǎn)業(yè)鏈的一環(huán),發(fā)展取決于產(chǎn)業(yè)鏈的生態(tài)圈,尤其是新型負極材料。就目前來說,由于高性價比,石墨類負極材料在未來5-10年仍占據(jù)市場主流,而新型負極材料還處于研發(fā)導(dǎo)入期,產(chǎn)業(yè)化進程不斷加快,這就要求我們能夠預(yù)見市場的發(fā)展趨勢,做好技術(shù)儲備,滿足市場的持續(xù)需求。
誰不抓好目前鋰電池快速發(fā)展的主流市場,誰就活不過今天,誰不能盡早開發(fā)出新型的鋰電池負極材料,誰就失去未來。