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多層異質(zhì)結(jié)結(jié)構(gòu)讓電池更穩(wěn)定

鉅大LARGE  |  點擊量:599次  |  2023年01月10日  

作為鋰電池的有力替代者,鈉離子電池、鉀離子電池、鋅離子電池和鋁離子電池均未找到合適的課上用的電極材料。近日,澳大利亞悉尼科技大學(xué)的汪國秀教授和他的團隊通過構(gòu)建多層復(fù)合異質(zhì)結(jié)結(jié)構(gòu),制備的VOPO4-石墨烯復(fù)合材料可同時在多種二次電池中表現(xiàn)出良好電化學(xué)性能,并通過原位XRD、DFT計算等對其反應(yīng)機制進行了表征。相關(guān)論文以題為Strainengineeringoftwo-dimensionalmultilayeredheterostructuresforbeyond-lithium-basedrechargeablebatteries在NatureCommunication上發(fā)表。


近年來鈉、鉀、鋅、鋁離子電池因為更高的豐度,更低的成本,逐漸成為材料領(lǐng)域研究的熱點。但目前電極材料還遠未達到人們的期望,合適的電極材料至今還在尋找當(dāng)中。從前驅(qū)層狀材料中剝離2D層狀納米片被認為制備新型儲能材料的有效途徑。但這種剝離的層狀結(jié)構(gòu)中相互垂直的納米片很容易在循環(huán)過程中引起結(jié)構(gòu)的崩塌。因此,設(shè)計出具有層狀異質(zhì)結(jié)結(jié)構(gòu)的材料極有可能有助于提高電極的電化學(xué)性能。


本文中,作者依據(jù)以上推論,利用改性的石墨烯,設(shè)計了VOPO4-石墨烯復(fù)合層狀結(jié)構(gòu)。電鏡結(jié)果表明該材料內(nèi)VOPO4和石墨烯互相交替堆疊。通過計算和其他表征手段,證明這種結(jié)構(gòu)可以很好地降低離子(以鉀離子為例)嵌入時的勢壘,并在充放電過程中保持材料的穩(wěn)定性,使得電極具備良好的電化學(xué)性能。當(dāng)用作鉀離子電池中時,獲得了160mAhg-1的高比容量和570Whkg-1的高能量密度,該材料還可以擴展應(yīng)用于其他二次電池(Na+電、Zn2+電、Al3+電)中。此外,通過原位XRD和計算,還對其反應(yīng)機制和零應(yīng)變進行了分析表征。


總的來說,作者利用剝離的VOPO4和改性的石墨烯,制備出了多層異質(zhì)結(jié)結(jié)構(gòu)的獨特2D結(jié)構(gòu)。這種結(jié)構(gòu)可以有效地保持自身的穩(wěn)定性,導(dǎo)致電極在多種二次電池中均表現(xiàn)出極高的容量和穩(wěn)定性。通過大量表征手段和計算模擬,作者對其離子嵌入脫出機制和相應(yīng)應(yīng)變過程進行了詳細的分析。這種應(yīng)變工程思路同時還可以應(yīng)用于其他的2D電極材料的設(shè)計之中。(文:Today)


圖1樣品的制備及離子嵌入脫出過程的示意圖

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符合Exic IIB T4 Gc防爆標(biāo)準(zhǔn)

充電溫度:0~45℃
-放電溫度:-40~+55℃
-40℃最大放電倍率:1C
-40℃ 0.5放電容量保持率≥70%

圖2(a)VOPO42H2O晶體的SEM照片;(b)剝離的VOPO4納米片的TEM照片;(c)剝離的VOPO4納米片的SEM照片;(d)-(h)VOPO4-石墨烯的SEM照片、TEM照片、截面的HRTEM照片、面掃照片和衍射照片;(i)樣品的拉曼圖譜;(j)-(k)VOPO4-石墨烯的統(tǒng)計拉曼光譜圖;(l)樣品的XRD圖在(001)面對應(yīng)峰的放大圖;(m)樣品的不同層間距示意圖。


圖3VOPO4-石墨烯在鉀離子電池中的原位XRD測試分析和DFT計算分析。


圖4VOPO4-石墨烯在鉀離子電池中的電化學(xué)性能測試結(jié)果。


圖5(a)-(c)VOPO4-石墨烯在鈉離子電池中的原位XRD測試結(jié)果;(d)VOPO4-石墨烯在鈉離子電池中的倍率-循環(huán)測試圖;(e)-(f)VOPO4-石墨烯分別在鋅離子電池和鋁離子電池中的循環(huán)測試圖。

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