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鋰電池領(lǐng)域取得重要進(jìn)展,打破傳統(tǒng)

鉅大LARGE  |  點(diǎn)擊量:232次  |  2023年10月08日  

日常生活中我們經(jīng)常用到鋰電池,比如手機(jī)、筆記本電腦等大多數(shù)使用鋰電池,電動汽車產(chǎn)業(yè)有關(guān)鋰電池的需求也越來越多??墒窃阡囯姵卦旄H祟惖耐瑫r,它同樣存在著潛在的危險(xiǎn),時常發(fā)生的鋰電池的燃燒和爆炸事故給人們的生命和財(cái)產(chǎn)安全帶來了很大的威脅。設(shè)計(jì)出更加安全、高性能的鋰電池是亟待解決問題。


在液態(tài)鋰電池首次充放電過程中,電極材料和電解液在固液相界面上發(fā)生反應(yīng),形成一層覆蓋于電極材料表面的鈍化層。這種鈍化層是一種界面層,具有固體電解質(zhì)的特點(diǎn),是電子絕緣體卻是Li+的優(yōu)良導(dǎo)體,Li+可以經(jīng)過該鈍化層自由地嵌入和脫出,因此這層鈍化膜被稱為"固體電解質(zhì)界面膜"(solidelectrolyteinterface),簡稱SEI膜。


SEI膜的形成對電極材料的性能出現(xiàn)至關(guān)重要的影響。一方面,SEI膜的形成消耗了部分鋰離子,使得首次充放電不可逆容量新增,降低了電極材料的充放電效率;另一方面,SEI膜能大大提高了電極的循環(huán)性能和使用壽命。深入研究SEI膜的性質(zhì)及其影響因素,尋找改善SEI膜性能的有效途徑,一直都是研究熱點(diǎn)。雖然SEI層決定了大多數(shù)電池的性能,但人們有關(guān)SEI層的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)的了解還非常有限。


日前,科學(xué)家使用二次離子質(zhì)譜(SIMS)實(shí)驗(yàn)手段結(jié)合分子動力學(xué)模擬方法對SEI層的形成和物理化學(xué)性質(zhì)進(jìn)行了研究。相關(guān)結(jié)果以題為"Real-timemassspectrometriccharacterizationofthesolid–electrolyteinterphaseofalithium-ionbattery"發(fā)表于NatureNanotechnology雜志(IF=33)。


在這項(xiàng)工作中,研究人員供應(yīng)了鋰電池SEI形成的動態(tài)圖,該鋰電池在操作中使用了液體-二次離子質(zhì)譜,并結(jié)合了分子動力學(xué)模擬。研究發(fā)現(xiàn),在任何相間化學(xué)發(fā)生之前(在初始充電期間),由于溶劑分子的自組裝,在電極/電解質(zhì)界面形成了雙電層。雙層的形成由Li+和電極表面電勢控制。這個雙層的結(jié)構(gòu)決定了最終的相界面化學(xué)性質(zhì)。

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充電溫度:0~45℃
-放電溫度:-40~+55℃
-40℃最大放電倍率:1C
-40℃ 0.5放電容量保持率≥70%

固液界面原位分析示意圖


本文提出的SEI模型


特別地,帶負(fù)電的電極表面從內(nèi)層排斥陰離子,并出現(xiàn)薄而致密的、無機(jī)的SEI內(nèi)層。正是這個致密層負(fù)責(zé)傳導(dǎo)Li+而絕緣電子。在SEI內(nèi)層形成后,會出現(xiàn)電解質(zhì)可滲透、富含有機(jī)物的外層。研究發(fā)現(xiàn)SEI內(nèi)層的重要成分為氧化鋰,否定了相界面上含有氟化鋰的傳統(tǒng)觀點(diǎn)。這些實(shí)時的納米級觀測將有助于為將來的電池設(shè)計(jì)更好的界面相。


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