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究竟是什么因素影響了鋰電池的內(nèi)阻?

鉅大LARGE  |  點(diǎn)擊量:198次  |  2023年12月07日  

1、鋰離子電池工作過(guò)程


鋰離子電池充放電過(guò)程的物理模型。藍(lán)色箭頭表示充電,紅色箭頭表示放電。藍(lán)綠相間的晶格結(jié)構(gòu)為正極材料,黑色層狀為負(fù)極材料。目前主流的鋰離子電池,一般按照正極材料類型命名,磷酸鐵鋰、錳酸鋰等即為正極材料的類型;負(fù)極為石墨材質(zhì);正極集流體鋁箔,負(fù)極集流體為銅箔。


下面以放電為例,描述一下鋰離子電池放電時(shí)的物理過(guò)程。


外部負(fù)載接通后,在電池本體以外形成電流通路。由于正負(fù)極之間存在電勢(shì)差,負(fù)極附近的電子首先通集流體和外部導(dǎo)線向正極移動(dòng);負(fù)極周?chē)匿囯x子濃度升高。從負(fù)極經(jīng)過(guò)外部電路到達(dá)正極的電子,與正極附近的鋰離子結(jié)合,嵌入正極材料,正極附近的鋰離子濃度降低。正負(fù)極之間的鋰離子濃度差形成。這樣,就完成了電池放電過(guò)程的第一推動(dòng)。


隨著鋰離子在離子濃度差的推動(dòng)下離開(kāi)負(fù)極,負(fù)極附近出現(xiàn)空缺,負(fù)極材料內(nèi)的鋰離子,從負(fù)極脫嵌,進(jìn)入電解液中;大量鋰離子從電解液中穿越隔膜,自負(fù)極向正極移動(dòng)。同時(shí),原本與鋰離子以結(jié)合形態(tài)存在的電子,則通過(guò)外部電路去往正極。電池開(kāi)始了按照負(fù)載的需求進(jìn)行的放電過(guò)程。

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充電溫度:0~45℃
-放電溫度:-40~+55℃
-40℃最大放電倍率:1C
-40℃ 0.5放電容量保持率≥70%

充電是放電的逆過(guò)程,同樣的脫嵌,移動(dòng),嵌入幾個(gè)階段,只是推動(dòng)過(guò)程發(fā)展的動(dòng)力來(lái)自于充電機(jī),而離子的運(yùn)動(dòng)方向是自正極向負(fù)極運(yùn)動(dòng)。這里不再贅述。


2、鋰離子電池內(nèi)阻構(gòu)成


了解了鋰離子電池的工作過(guò)程,那么過(guò)程中的阻礙因素,便形成了鋰離子電池的內(nèi)阻。


電池的內(nèi)阻包括歐姆電阻和極化電阻。在溫度恒定的條件下,歐姆電阻基本穩(wěn)定不變,而極化電阻會(huì)隨著影響極化水平的因素變動(dòng)。


歐姆電阻重要由電極材料、電解液、隔膜電阻及集流體、極耳的連接等各部分零件的接觸電阻組成,與電池的尺寸、結(jié)構(gòu)、連接方式等有關(guān)。

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極化電阻,加載電流的瞬間才出現(xiàn)的電阻,是電池內(nèi)部各種阻礙帶電離子抵達(dá)目的地的趨勢(shì)總和。極化電阻可以分為電化學(xué)極化和濃差極化兩部分。電化學(xué)極化是電解液中電化學(xué)反應(yīng)的速度無(wú)法達(dá)到電子的移動(dòng)速度造成的;濃差極化,是鋰離子嵌入脫出正負(fù)極材料并在材料中移動(dòng)的速度小于鋰離子向電極集結(jié)的速度造成的。


3、鋰離子電池內(nèi)阻影響因素


從上面的過(guò)程可以推演出電池內(nèi)阻的影響因素。


3.1外加因素


溫度,環(huán)境溫度是各種電阻的重要影響因素,具體到鋰離子電池,是由于溫度影響電化學(xué)材料的活性,直接決定電化學(xué)反應(yīng)的速度和離子運(yùn)動(dòng)的速度。


電流或者說(shuō)負(fù)載的需求,一方面電流的大小與極化內(nèi)阻有直接關(guān)聯(lián)。大體趨勢(shì)是電流越大,極化內(nèi)阻越大。另一方面,電流的熱效應(yīng),對(duì)電化學(xué)材質(zhì)的活性出現(xiàn)影響。


3.2電池自身因素


正極材料,負(fù)極材料,鋰離子嵌入和脫嵌的難易程度,決定了材料內(nèi)阻的大小,是濃差極化電阻的一部分。


電解液,鋰離子在電解液中的移動(dòng)速率,受電解液導(dǎo)電率的影響,是電化學(xué)極化電阻的重要構(gòu)成部分。


隔膜,隔膜自身電阻,直接構(gòu)成歐姆內(nèi)阻的一部分,同時(shí)其對(duì)鋰離子移動(dòng)速率的阻礙,又形成了一部分電化學(xué)極化電阻。


集流體電阻,部件連接電阻,是電池歐姆內(nèi)阻的重要組成部分。


工藝水平,極片制作工藝、涂料是否均勻、壓實(shí)密度如何,這些電芯加工過(guò)程中工藝水平的高低,也會(huì)對(duì)極化內(nèi)阻造成直接影響。




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