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有關(guān)固態(tài)電池失效解析

鉅大LARGE  |  點(diǎn)擊量:762次  |  2023年06月05日  

固態(tài)鋰離子電池的失效行為會(huì)嚴(yán)重影響電池性能,包括降低電池的能量密度、功率密度、可靠性、安全性和循環(huán)壽命,從而影響電池的大規(guī)模商業(yè)化應(yīng)用。目前固態(tài)電池的失效可歸納為:循環(huán)容量損失、內(nèi)阻新增、內(nèi)短路、熱失控、日歷失效等失效行為。


循環(huán)容量損失


循環(huán)容量損失是電池最常見(jiàn)的失效行為。在固態(tài)電池中,除鋰離子脫嵌時(shí)發(fā)生的氧化還原反應(yīng)外,還存在著大量副反應(yīng),如電解質(zhì)降解、活性物質(zhì)相轉(zhuǎn)變、不均勻鋰沉積等,這些副反應(yīng)存在會(huì)導(dǎo)致電池的循環(huán)容量損失。此失效行為一般用容量保持率和Coulomb效率來(lái)量化。循環(huán)容量損失有2類:首周充放電過(guò)程容量損失、循環(huán)過(guò)程持續(xù)容量損失。一般來(lái)說(shuō),相比于循環(huán)過(guò)程容量損失,首周容量損失是電池容量衰減的重要原因。


內(nèi)阻增大


內(nèi)阻增大是固態(tài)鋰離子電池在循環(huán)過(guò)程中的另一個(gè)重要失效行為。內(nèi)阻增大會(huì)導(dǎo)致電壓、能量密度和功率密度下降、電池產(chǎn)熱以及循環(huán)壽命降低等問(wèn)題,還會(huì)新增固態(tài)鋰離子電池極化程度以及額外容量損失。一般采用無(wú)機(jī)固態(tài)電解質(zhì)鋰離子電池在循環(huán)過(guò)程中內(nèi)阻升高幅度要顯著大于采用聚合物電解質(zhì)的固態(tài)鋰離子電池。

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符合Exic IIB T4 Gc防爆標(biāo)準(zhǔn)

充電溫度:0~45℃
-放電溫度:-40~+55℃
-40℃最大放電倍率:1C
-40℃ 0.5放電容量保持率≥70%

內(nèi)短路


在固態(tài)電池中,內(nèi)短路的發(fā)生往往會(huì)導(dǎo)致電池自放電,容量衰減、局部熱失控。目前的研究中,固態(tài)電解質(zhì)的內(nèi)短路機(jī)制尚不清楚,普遍認(rèn)同的觀點(diǎn)是固態(tài)電池內(nèi)鋰枝晶的存在導(dǎo)致了內(nèi)短路發(fā)生,但完整電池體系中,短路情況更為復(fù)雜,目前還缺乏有力證據(jù)證明內(nèi)短路的原因。


熱失控


熱失控指鋰離子電池內(nèi)局部或整體溫度急速上升,熱量不能及時(shí)散去,積聚并誘發(fā)副反應(yīng)的失效行為。該過(guò)程劇烈、危害性高、甚至伴有產(chǎn)氣和起火爆炸。固態(tài)電解質(zhì)大都具有較好的高溫穩(wěn)定性,在防止熱失控方面具有較好的安全性,但熱失控仍然是不可忽略。


日歷失效

無(wú)人船智能鋰電池
IP67防水,充放電分口 安全可靠

標(biāo)稱電壓:28.8V
標(biāo)稱容量:34.3Ah
電池尺寸:(92.75±0.5)* (211±0.3)* (281±0.3)mm
應(yīng)用領(lǐng)域:勘探測(cè)繪、無(wú)人設(shè)備

無(wú)論你用或不用,問(wèn)題都在那里。在電池?cái)R置過(guò)程中,同樣存在性能失效,既日歷失效。通??筛鶕?jù)電池的失效機(jī)理建立模型來(lái)預(yù)測(cè)日歷失效行為。通過(guò)監(jiān)測(cè)特定充放電狀態(tài)的電池在一定擱置時(shí)間和溫度條件下,電池自放電率、容量損失、內(nèi)阻新增等情況,也可以來(lái)評(píng)價(jià)電池的日歷失效行為。影響電池日歷失效的原因有很多,包括溫度、壓力、擱置時(shí)間、擱置方式、電池內(nèi)部結(jié)構(gòu)等。現(xiàn)有研究結(jié)果表明,擱置時(shí)間越久,內(nèi)阻新增得越大,電池的日歷失效越嚴(yán)重,擱置期間的內(nèi)阻新增與電解質(zhì)的種類密切相關(guān)。


不僅想了解怎么沒(méi)的,還想了解怎么來(lái)的。為了闡明固態(tài)鋰離子電池中失效行為的原因,科研人員開(kāi)展了大量有針對(duì)性的失效機(jī)理研究。


概括來(lái)說(shuō),固態(tài)鋰離子電池的失效重要來(lái)自電極與電解質(zhì)的固/固界面反應(yīng),包括正極活性顆粒的副反應(yīng)和體積形變,負(fù)極鋰金屬的枝晶生長(zhǎng)、粉化和體積膨脹,以及電極和電解質(zhì)界面處的接觸失效、過(guò)充、熱失控等。一旦在固/固界面生成阻礙電子和離子導(dǎo)電的界面層,就會(huì)使固態(tài)鋰離子電池的動(dòng)力學(xué)性能雪上加霜。相關(guān)于液態(tài)鋰離子電池,固/固界面雖然可以抑制過(guò)渡金屬離子溶出,但隨之而來(lái)的空間電荷層、元素互擴(kuò)散、界面反應(yīng)、鋰枝晶等界面問(wèn)題,將會(huì)導(dǎo)致內(nèi)阻新增,容量衰減,甚至發(fā)生內(nèi)短路。


從電化學(xué)阻抗分析來(lái)看,正極界面阻抗新增占主導(dǎo)地位。這是因?yàn)檎龢O在固態(tài)鋰離子電池中的離子導(dǎo)電路徑與在液態(tài)電池中不同。因此,解決正極和電解質(zhì)的界面問(wèn)題關(guān)于提升固態(tài)鋰離子電池性能至關(guān)重要。


此外,固態(tài)鋰離子電池的剛性結(jié)構(gòu),同樣會(huì)導(dǎo)致固態(tài)鋰離子電池電化學(xué)機(jī)械失效問(wèn)題。

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