鉅大LARGE | 點擊量:1541次 | 2020年11月26日
鋰離子電池常見爆炸原因和類型分析
常見爆炸原因
1、原材料、來料存在嚴重的質(zhì)量問題,重要是電解液的質(zhì)量;
2、極片吸水,水與電解液反應,出現(xiàn)大量的氣體和熱;
3、注液量偏少,充放電內(nèi)阻較大,影響鋰離子傳輸;
4、蓋板焊接、封口工序不良,密封性能差,存在漏氣,外部水分進入;
5、內(nèi)部微短路,重要是粉塵毛刺,多來源于極片裁切掉料和切刀毛刺;
6、電流過大,負極不能接納更多的鋰離子,形成枝晶,刺穿隔膜短路;
7、電池過充,材料結(jié)構(gòu)坍塌,鋰枝晶形成刺穿隔膜。
爆炸類型分析
鋰離子電池的爆炸類型,重要分為短路和過充,短路又分為內(nèi)部短路和外部短路。
咱先說說外部短路,原理很簡單,一個導電的物質(zhì),從電池外部同時聯(lián)通了正極和負極。發(fā)生外部短路的時候,電流變大,電池內(nèi)部開始產(chǎn)熱,當熱量變大,電解液會分解,出現(xiàn)大量氣體,電池鼓脹。我們說到很多隔膜有閉孔的功能,達到一定溫度隔膜會閉孔,阻止鋰離子的傳輸,從而阻斷化學反應,電流降下來,溫度也慢慢下降,從而防止了電池爆炸。當然,以上只是基于質(zhì)量良好的隔膜。
內(nèi)部短路重要是因為銅箔與鋁箔的毛刺穿破隔膜,或是鋰原子的樹枝狀結(jié)晶穿破膈膜所造成。這些細小的針狀金屬,會造成微短路。由于很細有一定的電阻值,因此,電流不見得會很大。銅鋁箔毛刺會在生產(chǎn)過程造成,可觀察到的現(xiàn)象是電池漏電、自放電快,多數(shù)可被短路測試儀檢測出來。而且,由于毛刺細小,有時會被燒斷,使得電池又恢復正常。因此,因毛刺微短路引發(fā)爆炸的機率不高。毛刺重要來源于分切,激光切少有毛刺。而枝晶來源就多了,大電流、析鋰等等都會造成。
過充造成的爆炸,是比較常見的。電池過充后極片上到處都是針狀鋰金屬結(jié)晶,刺穿點到處都是,到處都在發(fā)生微短路。因此,電池溫度會逐漸升高,最后高溫將電解液氣體。這種情形,不論是溫度過高使材料燃燒爆炸,還是外殼先被撐破,使空氣進去與鋰金屬發(fā)生激烈氧化,都是爆炸?。?!但是過充引發(fā)內(nèi)部短路造成的這種爆炸,并不一定發(fā)生在充電的當時。我們以常見的手機電池分析,還有這樣一種情況,電池溫度還未高到讓材料燃燒、出現(xiàn)的氣體也未足以撐破電池外殼時,我們就終止充電,帶手機出門。這時眾多的微短路所出現(xiàn)的熱,慢慢的將電池溫度提高,經(jīng)過一段時間后,才發(fā)生爆炸。消費者共同的描述都是拿起手機時發(fā)現(xiàn)手機很燙,扔掉后就爆炸。雖然現(xiàn)在很多都有自動斷電功能,但還是溫馨提示,盡量不要長時間充電。
保護機制
無論是充電,還是放電,我們都有一個衡量標準,通常使用的是以電壓來停止。以鎳鈷錳酸鋰配石墨負極的三元電池為例,當電池充電電壓高于4.2V時,危險也會悄悄到來,電壓越高,危險性越高。因為當電壓高于4.2V時候,正極材料里面的鋰原子數(shù)量減少,儲存原子的結(jié)構(gòu)就會坍塌,并且是永久性的是不可逆的。假如繼續(xù)充電,那么負極已經(jīng)塞滿了鋰離子情況下,鋰離子就會在負極表面與電子生成鋰金屬,也就是我們說的枝晶,這些枝晶會刺穿隔膜,使正負極短路。過充還會讓溫度升高,溫度超過180℃,電解液會分解,出現(xiàn)大量的氣體和熱量,殼體會膨脹,破裂后,氧氣進入與鋰金屬發(fā)生劇烈反應也會爆炸。所以充電電壓上限是一個保護措施。
鋰離子電池放電時也要有電壓下限。當電芯電壓低于2.4V時,部分材料會開始被破壞。又由于電池會自放電,放愈久電壓會愈低,因此,放電時最好不要放到2.4V才停止。鋰離子電池從3.0V放電到2.4V這段期間,所釋放的能量只占電池容量的3%左右。通常,我們?nèi)姵剡x用3.0V作為一個理想的放電截止電壓。所以不要過放是另一個保護措施。
除了剛才說的充電截止電壓、放電截止電壓以外,我們還用電流來保護電池,也就是我們常關(guān)注的倍率性能,那些所謂的幾分鐘充滿電選用了特殊材料,比如石墨烯??梢院唵卫斫鉃槟愕牟璞?,帶網(wǎng)狀茶隔的那種,假如你慢慢倒水,一點也不堵,水也不會濺出來??墒悄銚Q了一個大水龍頭,你會發(fā)現(xiàn)網(wǎng)上堵塞了,來不及進去。大電流對電池的傷害重要表現(xiàn)為,電流過大時,鋰離子來不及進入儲存格,會聚集于材料表面。這些鋰離子獲得電子后,會在材料表面出現(xiàn)鋰原子結(jié)晶,這與過充相同,會造成危險。萬一電池外殼破裂,就會爆炸。
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