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鋰離子電池的正極材料是什么?

鉅大LARGE  |  點(diǎn)擊量:20329次  |  2019年12月20日  

隨著全球經(jīng)濟(jì)不斷發(fā)展,能源危機(jī)逐步加深、環(huán)保意識(shí)不斷增強(qiáng),作為新能源及環(huán)保低碳的動(dòng)力電池產(chǎn)業(yè)得到迅猛發(fā)展,而鋰離子電池憑借其優(yōu)異的性能、成熟的技術(shù)成為眾多動(dòng)力電池的主流發(fā)展方向。鋰離子電池主要由正極、負(fù)極、電解液、隔膜構(gòu)成,依靠鋰離子在正極和負(fù)極之間移動(dòng)來工作,具有反復(fù)充電的能力,隨著材料種類、性能技術(shù)不斷突破和生產(chǎn)成本的有效控制,鋰離子電池質(zhì)輕、續(xù)航里程長(zhǎng)、適用范圍廣、能量密度高、輸出功率高的優(yōu)勢(shì)將逐步得到體現(xiàn),被作為主要的動(dòng)力電池發(fā)展,是當(dāng)今新能源車動(dòng)力電池的主要類型。

一、鋰離子電池正極材料


目前國(guó)內(nèi)外產(chǎn)業(yè)化應(yīng)用的鋰離子動(dòng)力電池正極材料有磷酸鐵鋰、錳酸鋰、鈷酸鋰、三元(鎳鈷錳酸鋰、鎳鈷鋁酸鋰)、鎳酸鋰材料;主要生產(chǎn)企業(yè)有湖南杉杉新材料有限公司、湖南瑞翔新材料股份有限公司、北大先行科技產(chǎn)業(yè)有限公司、北京當(dāng)升材料科技股份有限公司、天津巴莫科技股份有限公司、寧波金和新材料股份有限公司、深圳市天驕科技有限公司等。


1.主要的正極材料


鈷酸鋰的容量可達(dá)到140mAh/g,質(zhì)量輕、體積小、充放電電壓平穩(wěn)、電導(dǎo)率高、生產(chǎn)工藝簡(jiǎn)單;制備方法有高溫固相法、溶膠-凝膠法、沉淀法、噴霧干燥法、水熱合成法;但高的原材料價(jià)格、差的熱穩(wěn)定性及嚴(yán)重的污染問題限制其在電動(dòng)車上的應(yīng)用。


鎳酸鋰容量達(dá)到190~210mAh/g,環(huán)境污染小、自放電率低,合成方法有高溫固相法、溶膠-凝膠法;但熱穩(wěn)定性差、容量衰減快。


2.正極材料的研發(fā)


鎳鈷錳、鎳鈷鋁三元材料的研發(fā)主要是提升材料的體積比能量、提高低溫性能、改善電池的安全性;通過調(diào)整材料的組成比例實(shí)現(xiàn)性能的調(diào)控。為了繼續(xù)提升電池的能量密度,正極材料將向硅酸鹽復(fù)合材料、層狀富鋰錳基材料、硫基材料發(fā)展;向更高嵌鋰容量且性能良好鋰脫嵌的可逆性材料方向發(fā)展。材料結(jié)構(gòu)研究?jī)A向于層狀結(jié)構(gòu)和尖晶石結(jié)構(gòu)。


3.正極材料的發(fā)展趨勢(shì)


(1)材料改性


穩(wěn)定電極材料表面結(jié)構(gòu)的穩(wěn)定性,主要通過石墨烯改性、表面改性,達(dá)到提高材料的電導(dǎo)率、高溫循環(huán)性能,降低材料容量衰減的效果。


(2)離子摻雜


離子摻雜主要是將金屬元素鋁(Al)、鉻(Cr)、鎂(Mg)在氧位摻雜到過渡金屬和非金屬元素中,將導(dǎo)電性好的金屬離子摻雜到正極材料中,改善鋰離子擴(kuò)散速率、導(dǎo)電率、電化學(xué)性能,提高穩(wěn)定性,需深入研究摻雜改性的具體作用機(jī)理,以便更好地利用摻雜提高材料性能。


二、鋰離子電池負(fù)極材料


鋰離子動(dòng)力電池負(fù)極材料應(yīng)具有較高的電導(dǎo)率,能夠容納大量的鋰離子且具有良好的穩(wěn)定性。目前負(fù)極材料大多采用石墨結(jié)構(gòu)的碳素材料,一般由碳素材料、粘合劑、添加劑按一定比例混合涂覆在銅箔上經(jīng)干燥、滾壓而制成;此外還有硅基材料、錫基材料、鈦酸鋰材料等。國(guó)內(nèi)鋰離子電池負(fù)極材料的生產(chǎn)廠家主要有深圳市貝瑞特科技有限公司、上海杉杉科技有限公司、江西紫宸科技有限公司、深圳市斯諾實(shí)業(yè)發(fā)展有限公司、湖南星源科技發(fā)展有限公司、江西正拓新能源科技股份有限公司等。


1.主要的負(fù)極材料


鋰離子電池負(fù)極材料以石墨類材料為主,主要包括人造石墨、天然石墨、軟/硬碳和中間相碳微球、鈦酸鋰;正在研究中的負(fù)極材料有鈦氧化物、錫與碳的復(fù)合物、硅的復(fù)合物,碳納米管、石墨新型材料。


2.負(fù)極材料的研發(fā)


目前負(fù)極材料主要研究嵌入型、合金化型、轉(zhuǎn)化型;主要研發(fā)材料有硬碳、軟碳、硅碳;提高工藝成熟度、穩(wěn)定性和效率;目前研究較多的負(fù)極材料有納米尺度硅及硅合金(主要是解決硅負(fù)極材料因體積變化大造成的容量衰減速度快的問題),金屬氧化物(氧化鐵、氧化鈦)替代石墨,通過包覆或控制其材料粒徑、形貌,以提高其導(dǎo)電性,合金研究主要是材料的納米化、多組分復(fù)合,碳納米管、石墨新型負(fù)極材料正在研究中,將為鋰離子電池的發(fā)展帶來新的機(jī)遇與挑戰(zhàn)。


3.負(fù)極材料的發(fā)展趨勢(shì)


(1)石墨負(fù)極的優(yōu)化


離子摻雜可有效改善材料的功率特性、循環(huán)穩(wěn)定性,包覆處理有效抑制粒子長(zhǎng)大,同時(shí)提高電子電導(dǎo)率,獲得良好的電化學(xué)性能


(2)材料納米化


碳納米管、石墨烯就是其中的代表,分散態(tài)的球狀納米結(jié)構(gòu)比表面積較高,可以顯著提高材料的比容量、循環(huán)性能、倍率性能。


三、鋰離子電池隔膜材料


隔膜成本約占電池成本的20%,是電池材料的重要組成部分,主要作用是將電池的正、負(fù)極隔離,保證電池安全、實(shí)現(xiàn)充放電功能,主要要求是絕緣性要好。隔膜作為高分子功能材料,發(fā)展前景廣闊、附加值高、成本低、效益前景可觀。國(guó)內(nèi)隔膜生產(chǎn)企業(yè)主要有星源電子科技(深圳)有限公司、北京泰和中科科技有限公司、佛山市金輝高科光電材料有限公司、重慶明珠塑料有限公司、河南義騰新能源科技有限公司、南通天豐電子新材料有限公司。


1.主要的隔膜材料


為了便于氣體擴(kuò)散,應(yīng)選擇透氣性好且薄的鋰離子動(dòng)力電池隔膜材料,一般為聚烯烴類微孔薄膜材料,包括聚乙烯單層膜、聚丙烯單層膜及2種材質(zhì)的雙層或3層復(fù)合膜,薄膜厚度約為10~20μm。隔膜的研究方向主要集中在提高強(qiáng)度、穩(wěn)定性和孔隙率等方面。


2.隔膜材料的研發(fā)


目前低端隔膜市場(chǎng)產(chǎn)能過剩,但高端隔膜市場(chǎng)與國(guó)外產(chǎn)品質(zhì)量仍有一定差距,存在質(zhì)量均勻性和穩(wěn)定性問題,市場(chǎng)供不應(yīng)求,嚴(yán)重依賴日本、美國(guó)等少數(shù)幾個(gè)國(guó)家的進(jìn)口。


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